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posto argentico, benché per preparare questo composto mercuroso siamo anche 

 partiti dall'isonitrosocanfora fusibile a 132°. 



Riassumendo. — L'azione del nitrato d'argento sulle ossime accen- 

 nate dà luogo a composti argentici appartenenti tutti ad un medesimo tipo, 

 corrispondente a due molecole' di ossima ed una molecola di nitrato d'ar- 

 gento. L'azione invece del nitrato mercuroso dà luogo a composti mercurosi 

 di tipo diverso tra di loro; nel caso della benzaldossima il composto cor- 

 risponde alla sómma di una molecola di ossima con una molecola di nitrato 

 mercuroso; nel caso della canforossima il composto corrisponde ad una mole- 

 cola di ossima e due molecole di nitrato mercuroso, e nel caso dell' isoni- 

 trosocanfora corrisponde a due molecole di ossima e tre molecole di nitrato 

 mercuroso. 



Abbiamo provato le medesime reazioni anche su alcune ossime della serie 

 alifatica, il triossimidometilene, l'acetossima, l'acetaldossima. 



In tutti questi casi si sono avuti risultati negativi. 



Si sottoposero all'azione del nitrato d'argento e del nitrato mercuroso la 

 santoninossima, la salicilaldossima, la chinomnonossima, la chinondiossima e 

 la canforadiossima. Solo nel caso della salicilaldossima con il nitrato mercuroso 

 si ottenne un precipitato cristallino. 



Composti di addizione di alcune ossime (acetossima, benzaldossima ecc.) 

 con il CuBr e CuCl, della composizione (R.NOH) 2 -4- CuCl aveva ottenuto 

 W. Comstock ( J ) ed aveva pure notato il fatto della trasposizione moleco- 

 lare nelle ossime stereoisomere. Pur tuttavia egli non fece considerazioni 

 intorno alle loro formole, considerazioni che ci sembra ora opportuno di 

 fare per questi composti che le ossime danno con HgN0 3 e con AgN0 3 . 

 Nei composti argentici non si può ammettere che il nitrato d'argento si 

 sommi semplicemente con le due molecole di ossima, escludendo l'intervento 

 di una reazione chimica, perchè non si avrebbe l' interpretazione del fatto 

 notevole che si verifica quando l'ossima può esistere sotto due forme tauto- 

 meriche, della trasformazione cioè di una forma nell'altra, come nella benzal- 

 dossima e nell'isonitrosocanfora, appartenendo i composti argentici ad una 

 forma di ossima diversa da quella di partenza. Riferendosi al caso della 

 benzaldossima, l'ipotesi secondo noi più attendibile è la seguente, che si basa 

 su alcuni dati di fatto e sul noto comportamento delle ossime stereoisomere. 



Si sa per es. che mentre la antibenzaldossima si trasforma nell'isomero 

 sin per mezzo dell'acido cloridrico in soluzione eterea a temperatura ordinaria, 

 invece i sali della sin-benmldossima in soluzione acquosa, nella quale sono in 



(') Amer. Chem. J. 19, 484-92. 



