— 159 — 



sulle proprietà di queste speciali miscele isomorfe. Per tal ragione abbiamo 

 voluto intraprendere lo studio di esse, per vedere fino a qual punto giun- 

 gesse la solubilità allo stato solido delle due sostanze in parola, e per osser- 

 vare gli eventuali fenomeni di trasformazione dei cristalli misti. 



Quali debbano essere in simili casi i metodi sperimentali da adottare 

 e l'interpretazione da darsi ai risultati ottenuti, lo insegnano assai bene i 

 lavori teorici del Roozeboom (') e quelli sperimentali di numerosi suoi 

 scolari ( 2 ). 



L'isomorfismo cristallografico fra HgCl 2 e HgT 2 è assai spiccato, come 

 si può rilevare dalle seguenti misure: 



HgCI a : rombico; a:b : c = 0,6693: 1 : 0,9356 p:p= 111°,40 (Mitscherlich) 



Hg I a (giallo): » ; a: b : c = 0,6494 : 1 : ? p:p = 114°,30 » 



ed è accompagnato dalla formazione di cristalli misti, e non già di composti 

 intermedi, ciò che fu già osservato dal Selmi ( 3 ). È ben noto che il ioduro 

 mercurico può esistere in due forme, l'una rossa, stabile a bassa temperatura, 

 e l'altra gialla, stabile al disopra di circa 130°; la modificazione gialla è 

 quella isomorfa col cloruro mercurico, mentre l'altra non vi si assomiglia 

 affatto. Ora, i quesiti che ci siamo proposti, sono i seguenti: 1° vedere se 

 la solubilità allo stato solido sia o no limitata, e cioè se esistano una o 

 due serie di cristalli; 2° esaminare se il cloruro mercurico possa cristalliz- 

 zare col ioduro nella forma rossa, e, nel caso affermativo, entro quali limiti ; 

 3° studiare i fenomeni di trasformazione inerenti alle diverse modificazioni 

 cristalline. 



Per risolvere il primo quesito basta determinare la curva di congela- 

 mento delle due sostanze ; le misure dei punti di congelamento delle diverse 

 miscele furono eseguite impiegando sostanze purissime, che venivano per 

 l'uso man mano sublimate. Adoperammo un termometro di Beckmann diviso 

 in decimi di grado, immerso in 25 a 40 grammi di miscela contenuti in 

 una larga provetta di vetro, senza tubulatura laterale (per evitare gli errori 

 dovuti alla sublimazione di forti quantità di sostanza) ; la fusione e il con- 

 gelamento della massa venivano ottenuti mantenendo la provetta immersa 

 in una miscela fusa di antracene e fenantrene, la quale poteva senza incon- 

 venienti esser riscaldata fino a 300°. Per quanto a temperature così elevate 

 non sia facile nè agevole fare delle misure di punti di congelamento, pure 

 questi vennero determinati con sufficiente precisione, potendosi quasi sempre 

 ottenere soprafusioni di qualche decimo di grado. I risultati ottenuti sono 

 i seguenti. 



(») Zeitschr. fur physik. Ch. XXX, 385, 413. 



( 2 ) Vari Eyk, ibidem, XXX, 430; Reinders, ibidem, XXXII, 494, ecc. 



( 3 ) Studi sperimentali e teorici di chimica molecolare. Fascicoli 3° e 4°, pp. 132-33. 



