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veratrico. L'ossidazione fu eseguita su 5 gr. di acido veratroilformico di- 

 sciolti in 150 gr. di acido acetico gl., impiegando Cr0 3 in lieve eccesso (teor. 

 gr. 1,59 per 1 atomo di ossigeno). La reazione procede nel modo più sem- 

 plice, se nella soluzione acetica bollente si versa goccia a goccia il Cr0 3 

 disciolto in acido acetico diluito (1 : 1). 



Lo svolgimento di C0 2 è regolare. Terminata la reazione, dopo alcune ore 

 si evapora la soluzione previamente diluita con 500 ce. di acqua : per aggiunta 

 di acido solforico si separa il sale di cromo, il quale trattato a più riprese 

 con acqua bollente le abbandona l'acido nuovo formatosi. Operando con debite 

 cautele il rendimento è quantitativo. Il prodotto dell'ossidazione, purificato 

 per cristallizzazioni dall'acqua e sottoposto ad analisi, mostrò tutti i caratteri 

 dell'acido veratrico. La reazione si può rappresentare schematicamente così: 



3 C 10 H 10 O 5 + 2 CrO s = 3 C 9 H 10 O 4 -f Cr 2 0 3 + 3 G0 2 . 



L'acido veratroilformico ottenuto dal bisolfito sodico ha il massimo 

 grado di purezza. A 138-9° fonde trasformandosi in un liquido denso bruno, 

 che mantenuto per alcun tempo a temperature superiori ai 140° si fa sempre 

 più scuro. Mentre il corrispondente composto monometilato (acido vanilloil- 

 formico), scaldato pochi gradi sopra il punto di fusione, si converte, secondo 

 Tiemann ('), quasi completamente in vaniglina, mettendo in libertà C0 2 , 

 non si verifica con altrettanta facilità il fatto analogo per il nostro acido. 

 Sono necessarie condizioni speciali perchè la decomposizione avvenga in quel 

 senso : in generale però essa è più profonda e complessa e dà luogo a for- 

 mazione di parecchie sostanze differenti. D'altra parte una vera decomposi- 

 zione con svolgimento di anidride carbonica, non incomincia che sopra 200° 

 ed allora distilla in gran parte una sostanza oleosa chiara, che cristallizza im- 

 mediatamente in bellissime tavole rombiche, mentre resta indietro una massa 

 densa bruna di odore aromatico complesso. Anche eseguendo la distillazione 

 nel vuoto si arriva press' a poco allo stesso risultato. Se, terminato lo svi- 

 luppo di C0 2 sottoponeva la sostanza decomposta a distillazione in corrente 

 di vapor d'acqua, ottenevo solo piccole quantità di prodotto giallastro oleoso, 

 dotato di odore che lontanamente ricorda la vaniglina; in seno a questo li- 

 quido denso cristallizzava, dopo alcuni giorni, in lunghi aghi bianchi, una 

 sostanza, che purificata, facendone il composto bisolfitico, fonde a 42° circa 

 ed ha deciso odore vaniglico (Metilvaniglina, f. e 42-43°) ( 2 ). 



Modificai a più riprese, in rapporto alla temperatura, la distillazione 

 secca dell'acido chetonico; il risultato però rimase quasi sempre lo stesso. 

 Solo potei verificare un miglior rendimento, quando la sostanza veniva portata 

 rapidamente a temperatura elevata, in modo da provocare una immediata 



(») Beri. Ber XXIV. 2878. 

 ( 2 ) Beri. Ber. XI. 663. 



