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per addizione di due atomi o gruppi monovalenti passa al sistema: 



— CHR'— CH=CH— CHR'— 



1,2 3 4;. 



e non già a quello 



— CHR' — CHR' — CH=CH — 



1 2 3 4 



Inversamente deve avvenire che un sistema 



— CHR'— CH=CH— CHR'— 



12 3 4 



per sottrazione di due atomi o gruppi monovalenti dai carboni 1 e 4 passi 

 al sistema: 



— CH=CH— CH=CH— ; 



1 2 3 41 



come fa nel nostro caso. 



Un corpo pirrolico potrebbe formarsi anche in questa reazione così: 



COOR-C^CH 



I I 

 CH 3 -CO CH 2 



CI 



COOR-C=CH 



I I 

 CH3.C CH 2 



V 

 0 



H 2 N 



COOR-C=CH 



CH3C CH» 



\/ 

 N 



COOR-C— CH 



Il II 

 CH 3 .C CH 



w 



NH 



Ma la sostituzione del cloro col gruppo amminico, ad esempio nel cloroace- 

 tale avviene con difficoltà e nel bromoacetale quasi affatto. Ciò avverrà anche 

 per altri derivati della cloroaldeide ; epperciò la reazione che fa capo al deri- 

 vato furanico prevale in modo assoluto su quella del derivato pirrolico. 



Invece di adoperare la cloroacetaldeide, ci siamo serviti del prodotto 

 greggio, dell'azione dell'acido ossalico anidro sul cloroacetale, che consta del- 

 l'idrato C 2 H 3 C10 + y 2 H 2 0 ( ] ). 



L'acido cloroetilidenacetacetico si ottiene, come il suo corrispondente 

 non clorurato ( 2 ), saturando a freddo con acido cloridrico una miscela equi- 

 molecolare di idrato di cloroacetaldeide ed etere acetacetico, e lasciandola stare 

 a bassissima temperatura per 24 ore. La sostanza, diluita in seguito, ver- 

 sandola su ghiaccio pesto, a poco a poco abbandona un olio giallo, che si 



O Natteres, Monatshefte f. Chem. Ili, 448. 



( 2 ) Claisen e Matthews, Ber. d. deutsch. Chem. Gesell. XXXI, 735. — Ann.d. Chem. 

 218, 172. 



Rendiconti. 1904, Voi XIII, 1° Sem. 



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