Si ammise quindi che queste sostanze tautomere non possedessero una 

 struttura fissa e che al contrario i loro atomi oscillassero da una posizione 

 all'altra. Più recentemente questa opinione non fu ritenuta giusta e si è soste- 

 nuto invece che la tautomeria corrisponde ad un miscuglio di due isomeri 

 in equilibrio chimico ('). Però, mentre gl'isomeri ordinari non sono senz'altro 

 trasformabili gli uni negli altri, i tautomeri sono capaci di una trasforma- 

 zione reciproca mediante un cambiamento di legame ( 2 ) od una trasposizione 

 isodinamica (Armstrong). 



Qualche volta esistono entrambe le forme possibili, qualche altra ne 

 esiste una sola allo stato libero e la rimanente soltanto sotto forma di deri- 

 vati. Wislicenus ( 3 ) ha ottenuto realmente allo stato libero le due forme 

 isomere dell'etere formilfenilacetico , composto molto analogo all'etere 

 acetacetico. 



3. Per l'etere acetacetico si reputa da molti che esista soltanto la forma 

 chetonica, mentre si attribuisce con molta probabilità la forma enolica ai 

 derivati metallici dell'etere stesso. Ma il comportamento dell'etere è assai 

 strano ed è forse dovuto ad una trasformazione reciproca che si compie anche 

 alla temperatura ordinaria. In base ad alcune osservazioni e ad alcuni risul- 

 tati, il prof. R. Schiff ( 4 ), che studiò in modo preciso il fenomeno, venne a 

 delle conclusioni un po' differenti dalle esposte. 



Dalla formazione dei due isomeri: 



CH 3 

 I 



CO 

 I 



OH— (C 6 H 5 .CH.AzH.C fi H 5 ) 

 I 



CO.O.C 2 H 5 

 avuti per mezzo della benzalanilina 



H 



CH 3 

 I 



C(OH) 

 II 



C— (C 6 H 5 .CH.AzH.C 6 H 5 ) 

 CO.O.C 2 H 5 



C 6 H 5 -C = Az-C 6 H 5 , 

 il prof. Schiff concluse che l'etere acetacetico è un miscuglio di due isomeri 



CH 3 

 CO 



I 



CH 2 



CO.O.C 2 H 5 



CH 3 

 C(OH) 

 II 



CH 



CO.O.C 2 H B 



(') Traube, Ibid., 29, 742, 1715. 



( 2 ) Hantzsch e Herrmann, Beri. Ber. 20, 2801; 21, 1754; Baeyer, Ann. 245, 189; 

 Forster, Beri. Ber. 21, 1857. 



( 3 ) Wislicenus, Beri. Ber. 28, 767; Guthzeit, Ib. 31, 2753. 

 (*) R. Schiff, Ibid,. 31, 603. 



