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meri legati dalle isomerie più tenui, presentano degli spettri di assorbimento 

 spiccatamente diversi. D'altra parte la differenza che dovrebbe attendersi dal- 

 l'esame dei due liquidi corrispondenti a forme chimiche diverse, dovrebbe 

 essere rilevantissima, perchè una delle forme possederebbe il doppio legame 

 e l'altra no ; ora ho dimostrato nella ultima delle citate Note che il doppio 

 legame determina un fortissimo aumento nell'assorbimento di un composto, 

 e quindi non mi sembra possibile che i liquidi in discorso corrispondano a 

 forme o a miscugli di forme chimiche diverse dell'etere acetacetico. 



5. La lieve differenza notata sotto lo spessore di 1 cm. è spiegabile 

 invece con un grado maggiore di purezza di uno dei due liquidi, ed anche col 

 fatto accertato da vari autori che l'etere acetacetico subisce continuamente 

 delle trasformazioni isomeriche. E che queste esistano realmente, risulta dalle 

 determinazioni di Traube(') e di Schaum ( 2 ), i quali hanno dimostrato che 

 la densità dell'etere acetacetico subisce delle variazioni continue e lente, sia 

 allo stato puro quanto allo stato di soluzione alcoolica, variazioni che sono 

 anche in perfetta corrispondenza del comportamento dell'etere stesso in 

 confronto del cloruro di ferro. 



Esaminai perciò dei liquidi vecchi fornitimi dal prof. E. Schiff. Essi 

 dettero i seguenti risultati: 



Spessore 



Liquido 

 di Kahlbaum 



à 



Liquido 

 de Haen 



cm. 1 



A = 3476 



-82 



A = 3558 



0,475 



A = 3399 



— 66 



A = 3465 



». 0,185 



A= 3310 



— 47 



A = 3357 



Dalla piccola tabella precedente si scorge che le differenze fra gli assor- 

 bimenti dei due liquidi vecchi sono assai più grandi che quelle fra gli assor- 

 bimenti dei liquidi giunti di fresco, che figurano nella prima tabella. Dal 

 confronto fra esse risulta che gli assorbimenti, anche separatamente consi- 

 derati, sono grandemente variati da quelli iniziali. 



Un'altra variazione nell'assorbimento si verifica distillando i due liquidi 

 vecchi anche con ogni cautela. Per esempio, l'etere acetacetico di Kahlbaum 

 dette i seguenti risultati: 



Spessore 



Liquido 

 fresco 



4 



Liquido 

 distillato 



cm. 1 

 » 0,185 



A = 3440 

 A = 3390 



48 

 19 



A = 3392 

 A = 3271 



0) Beri. Ber., 29, 1715. 

 (*) Ibid., 81, 1964. 



