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la somma delle concentrazioni di diverse sostanze, poiché anche qui vale 

 secondo Pickardt la legge degli abbassamenti indipendenti. 



Nelle esperienze di questo A., di fronte ai casi in cui il principio già 

 detto si verifica più o meno esattamente, ne sono riportati altri in cui le 

 deviazioni dalla regola sono attribuite a cause simili a quelle che analoghe 

 eccezioni producono nelle esperienze crioscopiche (fenomeni di associazione 

 dei fenoli, degli alcool ecc.). Fra tali cause di eccezione non occorse però 

 al Pickardt di notare quelle che potrebbero provenire dalla formazione di 

 soluzioni solide da miscele liquide che cristallizzano. Quando V impurità 

 disciolta allo stato liquido nella sostanza di cui si misura la KG. non può 

 sciogliervisi anche allo stato solido, è comprensibile che il corpo che cri- 

 stallizza, dovendo man mano separarsi dall' impurità, proceda con velocità 

 minore che se fosse pura. Se invece da una fase liquida può formarsi una 

 sola fase cristallina ( 1 ) è prevedibile che gli abbassamenti avranno luogo in 

 minor misura che nel caso precedente, o non avverranno affatto. Questo 

 appunto mi sono proposto di verificare. 



I. Una sostanza adatta per questo scopo è Yazobensolo, di cui Friedlànder 

 e Tammann ( 2 ) misurarono la KG. Tale velocità ha un massimo valore 

 di 570 mm., al minuto primo. In quel che segue tutte le velocità sono come 

 sempre indicate col numero dei millimetri percorsi in F ; il tubetto impie- 

 gato aveva un diametro interno di mm. 1.6 e uno spessore di 0.5 mm. 

 Accanto ai dati sulla KG si trovano le osservazioni relative alla formazione 

 di centri o germi spontanei di cristallizzazione. I numeri di molecole di 

 sostanza disciolta sono calcolati su 100 mol. di miscela. 



Con l'azobenzolo danno soluzioni solide lo stilbene e la benzilidena- 

 nilina ( 3 ). Sperimentai appunto impiegando come impurità queste sostanze, 

 ed inoltre per confronto altre sostanze di comportamento crioscopico normale. 



( 1 ) Nella memoria che si trova nella Zeitschr. fur Physik. Ch. XXVI, 314 (vedi 

 anche Bogojawlensky, ibidem XXVII, 592) il Tammann dice che quando la sostanza impura 

 cristallizza lentamente, avviene la separazione dell' impurità ; che se al contrario la cri- 

 stallizzazione avviene a temperature dove ha assunto una certa velocità, e però confusa- 

 mente, si ha la formazione di soluzioni solide. Ciò evidentemente non può accadere, poiché 

 quando non si possono avere miscele isomorfe, la rapidità più o meno grande con la quale 

 la sostanza cristallizza non può avere influenza che sopra una ripartizione e suddivisione 

 meccanica più o meno spinte dell'impurità nella massa cristallina. Del resto l'inesat- 

 tezza è forse più di parole che di concetto. 



( 2 ) Zeitschr. fiir physik. Ch. XXVI, 152. 



(3) Bruni e Gorni, Gazz. Chim. Ita!., 1900, I, 55. 



