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costituissero una prova indiretta della costituzione degli acidi ematinici e 

 dell' emopirrolo ('). 



Le difficoltà che si presentavano ad ottenere dei prodotti caratteristici 

 di ossidazione dei corpi pirrolici, risiedevano in primo luogo nella loro facile 

 resinifìcabilità cogli acidi, secondariamente nell' azione troppo inoltrata che 

 essi subiscono cogli ordinari ossidanti. Di più era sempre difficile isolare pic- 

 cole quantità di prodotti dalla massa notevole della miscela di ossidazione ( 2 ). 

 La miscela di Beckmann invece offre doppiamente delle condizioni favorevoli ; 

 possiede un'azione ossidante limitata e permette di isolare facilmente i pro- 

 dotti neutri o acidi della ossidazione mediante l'estrazione con etere. 



A noi parve perciò che detto metodo fosse suscettibile di ulteriori ap- 

 plicazioni e potesse costituire un mezzo pronto ed appropriato per la diagnosi 

 dei posti occupati dai radicali nel nucleo pirrolico, ben distinto da quelli 

 già noti; abbiamo quindi continuato le nostre ricerche. 



Non era invero da aspettarsi, a tutta prima, che il pirrolo si prestasse 

 all'ossidazione senza preventivamente resinificarsi, per azione dell'acido sol- 

 forico che contiene il reattivo, ma i risultati ottenuti col dimetilpirrolo ci 

 hanno indotti a questo tentativo. 



Riferiamo qui le nostre prime esperienze in proposito. 



Trattando a lieve calore la miscela di Beckmann con pirrolo puro e 

 distillato di fresco, il liquido si scalda spontaneamente e viene ridotto. Il 

 pirrolo si aggiunge a piccole porzioni e senza interrompere l'operazione fino 

 a che il suo odore, agitando, seguita a scomparire. Dopo aver aggiunto circa 

 10 cm. di pirrolo e 400 ccm. di miscela di Beckmann, essa è disseminata 

 di grumetti bruni e possiede un colore nero-verdastro. Si tratta allora con 

 etere e si sbatte vivamente in imbuto a robinetto ; l'etere separato odora di 

 acidi grassi inferiori e depone per concentrazione una sostanza cristallina. 

 Se si ripete l'estrazione per dieci volte col quarto del volume della miscela 

 di etere, il liquido resta esaurito. Gli estratti eterei filtrati e seccati, agitan- 

 doli con solfato di soda anidro polverizzato vengono riuniti. Condotti a secco 

 per distillazione, abbandonano un residuo quasi completamente cristallino, 

 colorato ancora in giallo verdastro, che si secca tenendolo nel vuoto sull'acido 

 solforico per una giornata. 



Nell'etere di petrolio è pochissimo solubile a freddo e a caldo, lo è nel 

 benzolo discretamente, e molto nell'etere, nell' acqua nell'alcool e nell' etere 

 acetico. Sciolto in quest'ultimo solvente, fu fatto ricadere su carbone animale 

 secco al quale cedette la maggior parte delle sostanze coloranti che l'accom- 

 pagnavano. Ne risultò una soluzione colorata in giallo. Ripetendo le cristal- 



(') W. Kiister. Blut und Galle; R. Meyer's Jahrbuch der Chemie XII (1902) 127. — 

 N. Schultz, Chemische Zeitschrift III (1904) 168. 

 ( 2 ) Berichte XXXV, 2953. 



