alcool secondario per mezzo di sostanze inorganiche e di preparazione indi- 

 retta di un etere aromatico per mezzo della reazione di Grignard 



Che il corpo ottenuto sia veramente un etere risulta dal fatto che mentre 

 dà reazione negativa con i reagenti capaci di combinarsi con l'ossigeno ossi- 

 drilico o carbonilico, si scinde nettamente, per l'azione del calore, in pipero- 

 niletilene e acqua: 



CH 2 . 0 2 . C 6 H 3 . CH : CH 2 



H 2 0 + 



CH 2 . 0 2 . CgH 3 . CH : CH 2 



Del meccanismo di questo processo di decomposizione dell'etere parlerò 

 più avanti. 



Parte sperimentale. 



Preparazione dell'etere. — ■ Nella Nota precedente ( 2 ), ho descritto come 

 si ottiene l'etere metilpiperonilico dal trattamento con bisolfìto sodico della 

 soluzione eterea primitiva, proveniente dalla reazione fra piperonal e iodome- 

 tilato di magnesio. Aggiungerò ora che non si ricava affatto etere se il trat- 

 tamento con bisolfìto sodico si fa immediatamente; invece lasciando la so- 

 luzione eterea abbandonata a sè, il rendimento è maggiore 0 minore a se- 

 conda del tempo più 0 meno lungo che si lascia trascorrere ; esso però non 

 è mai abbondante. 



A questo primo metodo di preparazione, ne aggiungo ora un altro mi- 

 gliore, fondato anch'esso sulla eterificazione provocata nell'alcool metilpipe- 

 ronilico da sali inorganici. Abbandonando a sè per lungo tempo, alla tem- 

 peratura dell'ambiente, la soluzione eterea concentrata dell'alcool metilpipe- 

 ronilico, senza purificarla, cioè come fu ottenuta dalla reazione fondamentale 

 già descritta, nel liquido si forma a poco a poco una massa cristallina gial- 

 lastra, in massima parte costituita da etere metilpiperonilico. Separando 

 questo alla pompa e abbandonando a sè l'olio filtrato, questo si eterifica an- 

 cora e così indefinitamente. Talvolta la cristallizzazione della massa può pro- 

 vocarsi istantaneamente, gettando dei pezzetti di un sale, come cloruro di 



( l ) Un secondo esempio, non bene accertato, sarebbe quello recentemente indicato da 

 Malmgren (Ber. deut. chem. Gesell., 36, 3635), che, dalle acque madri del metildican- 

 forilcarbinol, ottenne un prodotto cristallino, cui attribuì la formula di un etere: 



CH 2 . 0 2 . C 6 H 3 . CH . CH 3 

 I 



0 

 I 



CH 2 . 0 2 . CeH 3 . CH . CH 3 



(C 10 H I5 0) 2 . C(CH 3 ) . 0 . C(CHs) . (C 10 H 16 O> 



( 2 ) Loc. cit. 



