— 721 — 



È noto che gli eteri degli alcooli primari in generale, per azione del calore, 

 si decompongono in aldeide e idrocarburo saturo. Oltre questo processo di 

 decomposizione, la letteratura ci offre esempi molto più rari di eteri, che si 

 scindono in alcooli e idrocarburi non saturi. Così, l'etere del metilisopropil- 

 carbinol a 200° si decompone in metilisopropilcarbinol e amilene ordinario 

 gli eteri metil-, etil- e isobutilfeniJici, gli eteri etilici del timolo e del /? 

 naftolo a temperature variabili fra 310° e 400° si scindono nel fenolo corri- 

 spondente e nell'idrocarburo non saturo ( 2 ), e il tetrametiletere del tricloro- 

 pentaossidiidrobenzolo col riscaldamento dà alcool metilico ( 3 ). 



L'etere metilpiperonilico, mentre, a pressione ridotta (20 mm. di Hg.), 

 distilla per la maggior parte inalterato, a pressione ordinaria dà una decompo- 

 sizione profonda. Riscaldando cautamente con bagno di lega metallica, si 

 riscontra una buona porzione dell'etere inalterato, ma si nota subito l'odore 

 speciale dell' idrocarburo non saturo, di cui accertai indirettamente la pre- 

 senza per mezzo del suo polimero, che ho descritto nella Nota precedente. 

 Riscaldando l'etere a ricadere con fiamma diretta, anche per soli cinque mi- 

 nuti, si decompone completamente. Appena comincia a ricadere, si nota il 

 crepitìo particolare delle gocce di acqua e nel palloncino rimane poi un olio 

 giallo, denso, torbido, che presenta molto marcatamente l'odore del metilen- 

 diossistirolo e ne ha i caratteri. Infatti decolora la soluzione cloro formica di 

 bromo, è insolubile in acqua, poco solubile in alcool, ma si scioglie facil- 

 mente nella benzina e nel cloroformio. La presenza dell'idrocarburo non sa- 

 turo, oltreché per questi caratteri, venne poi completamente dimostrata anche 

 qui con il suo polimero. Infatti, se la soluzione benzenica dell'olio così 

 ottenuto si tratta con ligroina o con etere di petrolio, precipita una polvere 

 bianca, tenuissima, che presenta gli stessi caratteri di solubilità e lo stesso 

 punto di fusione del polimero del metilendiossistirolo. Ho cercato di rin- 

 tracciare fra i prodotti di decomposizione l'acetopiperone, sia direttamente,' 

 sia per mezzo del suo idrazone, ma non mi fu mai dato di constatarne la 

 presenza. 



La decomposizione dell'etere metilpiperonilico, per effetto del calore dà 

 quindi, nel suo complesso, acqua e metilendiossistirolo. Essa si spiega, am- 

 mettendo che, in una prima fase, l'etere si decomponga in metilendiossisti- 

 rolo e alcool metilpiperonilico : 



CH 2 . 0-2 . C 6 H 3 . CH . CH 3 

 I 



OH 



CH2 . 02 . CeH 3 . CH : CHo 



(') Wurtz, Comp. Kend., 47, 479. 



( 2 ) Bamberger, Ber. cleut. chem. Gesell., 19, 1819. 



( 3 ) Zincke e Scliaum, Ber. deut. chem. Gesell., 27, 552. 



CH 2 .0 2 .C 6 H 3 .CH.CH 3 



0 

 I 



CHo • 0-> . CrH 3 . CH . CH 



