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che si separano dalle miscele liquide. Perciò eseguii due separazioni di cri- 

 stalli misti con l'apparecchio di Van Bijlert; determinai nel seguente modo 

 la composizione dei cristalli separati. 



Col metodo di Carius, partendo da gr. 0.3 - 0.4 di cristalli, ottenevo 

 una miscela di cloruro e bromuro d'argento; dal peso di questa si poteva 

 già dedurre il rapporto fra cloro e bromo, e però la composizione della 

 miscela: ma con questo metodo gli errori d'analisi influiscono eccessivamente 

 sui risultati. La precisione raggiunta è assai maggiore quando si riduca 

 una porzione della miscela di clururo e bromuro d'argento, ad argento me- 

 tallico; feci tale riduzione introducendo la miscela in un tubetto pesato di 

 vetro infusibile, poi riscaldando e facendovi passare una corrente di idrogeno 

 elettrolitico. Dal peso dell'argento ottenuto si calcola il rapporto fra cloro 

 e bromo e quindi quello fra clorocanfora e bromocanfora. 



Un errore di 0.10 % nell'argento porta una differenza di circa 0.60 % 

 nella concentrazione della bromocanfora. 

 Ecco i risultati ottenuti : 



Miscela inziale n ■ , 1V Miscela Composizione 



Cnstalh A CL+A Br< F dei 



v . , separati & Ag. ottenuto • . n- ±- 



Bromocanfora»/. dl - miS + Ce gr. analizzata « cristalli separati 



' impiegati 6 gr. (Bromocanfora°/ 0 ) 



83.61 13.5 1.2 0.1870 0.1136 80.58 



60.00 9.0 0.85 0.2600 0.1683 



0.2630 0.1700 



58.00 



È dunque evidente che la curva coniugata MT si mantiene vicinissima 

 alla curva di congelamento. 



Inoltre l'andamento di tale curva coniugata si può anche prevedere teo- 

 ricamente; applicando alla curva di congelamento MT il principio di Gibbs (') 

 che in ogni sistema in equilibrio a pressione determinata è stabile quella 

 fase che ha il minor potenziale termodinamico, non riesce difficile vedere 

 che la curva coniugata deve risultare tangente alla curva di congelamento 

 tanto in A quanto in B (tìg. 2). In altri termini in quei punti si debbono sepa- 

 rare dal liquido miscele cristalline della stessa composizione delle rispettive 

 miscele liquide. 



Fenomeni di trasformazione. — Prima di procedere oltre, occorreva ren- 

 dersi conto della vera natura della trasformazione che subisce la clorocanfora 

 prima di fondere. Intanto cercai di determinare con esattezza il punto di tra- 

 sformazione ; si mostrarono inadatti a quest' uopo il metodo dilatometrico e il 

 metodo termico. Assai bene si presta invece quello basato sulla velocità di tra- 

 sformazione. Consiste nell'osservare in uno dei soliti tubetti che servono per 



(*) Come ha fatto già Roozeboom in casi simili (Zeitschr. fur physik. Ch. XXX, 385). 



