— 119 — 



le sostanze estranee eventualmente presenti. Profittando della proprietà che 

 ha il sale di zinco dell'acido glutarieo di cristallizzare facilmente in aghetti 

 anidri quasi insolubili in acqua a freddo, mentre il corrispondente sale del- 

 l'acido pirotartarico ordinario è facilmente solubile, ho potuto ottenere acido 

 glutarieo, che sotto questo rapporto non poteva essere sospetto e che sotto- 

 posto all'azione della corrente nelle stesse condizioni dell'altro, diede un gas 

 che si mostrava di composizione quasi identica a quello ottenuto precedente- 

 mente e cedeva circa 5 % all'acqua di bromo ('). Qui ho creduto sufficiente 

 la prova e ritengo dimostrato che il propilene trovato nella miscela gososa 

 nelle condizioni esposte, proviene dalla demolizione della molecola dell'acido 

 glutarieo. 



Questo non dice però che non si possa, modificando opportunamente 

 l'azione dei vari fattori della decomposizione, ottenere risultati diversi ed 

 anche forse isolare l'idrocarburo ciclico; nè le mie prove si arresteranno 

 qui. Del resto non deve parere strano che il trimetilene non si formi, quando 

 si pensi che le due valenze del residuo organico C 3 H 3 devono venir liberate 

 contemporaneamente ed in certo modo tirate vicino una all'altra, perchè pos- 

 sano fissarsi; difatti vediamo -come la preparazione si ottenga abbastanza 

 facilmente nella reazione con zinco, in cui si può ammettere che uno stesso 

 atomo metallico si prenda tutti due gli atomi dell'alogeno contemporanea- 

 mente, costringendo i due atomi di carbonio estremi ad avvicinarsi ; vale a 

 dire, a mettersi in condizioni tali da potersi chiudere ad anello : 



^/CH 2 — Br ^/CH 2N ^ 



CH 2 + Zn = CH 2 X + Zn Br 2 ; 



^CH 2 — Br ^CHg/ 



mentre nel nostro caso, anche ammettendo che i due gruppi COO escano 

 contemporaneamente, non c' è ragione perchè il residuo debba inflettersi e 

 porre le due valenze libere una di fronte all'altra. 



D'altra parte il Petersen ha già constatato la formazione dell'etilene 

 dall'acido isosuccinico, o metilmalonico, ed è chiaro che l'origine di questo 

 idrocarburo si deve ad una reazione analoga a quella che dobbiamo ammettere 

 per l'acido glutarieo; ha luogo cioè il passaggio di un atomo di idrogeno da 

 un carbonio all'altro : 



CH 3 nTJ CH 2 — COO CH 3 



CH< 



000 - f' ; CH, \ — CH 

 COO CH * CH,— COO CH, 



(') Quantunque la possibile esistenza di bibvomuro di propilene nel bromuro di trime- 

 tilene possa far sospettare la formazione di acido pirotartrico ordinario durante la prepa- 

 razione del glutarieo, non mi è ancor riuscito di constatarne la presenza; ma quello che 

 nel caso presente maggiormente interessa, è che io potei escludere in modo assoluto la 

 presenza di acido pirotartrico nelle acque madri del glutarato di zinco. 



