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Azione dell'acido cloridrico secco. 



A temperatura media l'acido cloridrico secco è senza azione sull'aldeide 

 sciolta in etere. Altrimenti si comportano le soluzioni in alcool metilico ed 

 etilico. Gr. 3,4 di aldeide si sciolsero in circa 50 ce. di alcool metilico (99 °/o) 

 e nella soluzione giallo bruna, raffreddata con acqua, si fece passare una cor- 

 rente di gas cloridrico secco continuando per circa mezz'ora oltre la satura- 

 zione completa. La soluzione si fa prima violacea, poi diviene di un intenso 

 azzurro d' indaco : dal liquido si separa una massa cristallina di color verde 

 moscone, che si lava con etere, si essicca e si mantiene qualche giorno nel 

 vuoto in presenza di acido solforico, calce e paraffina. Contiene cloro ( J ); col- 

 l' acqua anche fredda si decompone; è poco solubile in etere ed in benzene 

 anidri, solubile in acido acetico con intenso color bruno. Kiscaldato verso 115° 

 dà luogo alla formazione di goccioline, a 216-218° fonde decomponendosi. 



Le trasformazioni che esso subisce nel trattamento cogli alcooli sia a 

 freddo che a caldo, permisero di chiarirne la costituzione. 



Azione dell'alcool metilico a freddo. 



Gr. 1 del prodotto sopradescritto si trattano con circa 40 ce. di alcool 

 metilico e il liquido di color azzurro intenso si lascia a sè per un'ora. Si 

 deposita una sostanza cristallina di color azzurro cupo che si filtra e si lava 

 con alcool metilico. Purificata ripetutamente cristallizzandola dall'alcool 

 metilico caldo si ottiene in prismetti, appena giallognoli, fortemente rifran- 

 genti, che fondono a 178°. 



All'analisi corrispondono alla formula C 22 H le 0 2 . 



Per cento: 



Trovato Calcolato 

 G 84,50 84,16 

 H 5,09 5,12 



Riguardo alla costituzione di questo derivato dobbiamo prendere in con- 

 siderazione che esso si ottiene decomponendo con alcool un composto cloru- 

 rato intensamente colorato che presenta tutti i caratteri di un sale di ossonio. 

 Tale modo di formazione fa risaltare la analogia di questo composto con 

 quelli ottenuti da Werner ( 2 ) facendo agire alcool metilico ed etilico sul sale 

 ossonico preparato per ossidazione dell'ossido di /Jcloral-dinaftilene con Mn0 2 

 e acido cloridrico. Werner ritiene tali composti essere degli alcoolati e, gene- 



(') Il cloro vi si trova ancora dopo che è rimasto per parecchi giorni nel vuoto nelle 

 condizioni accennate, e anche dopo prolungato riscaldamento in stufa a 105°. Non si po- 

 terono avere valori quantitativi soddisfacenti stante la difficoltà di purificare il composto 

 senza alterarlo. 



( 2 ) Ann. der Chem. 322, 310. 



