- 348 — 



gr. 0.2722 di sostanza dettero cmc 5.7 d' azoto alla temperatura di 28° e alla 

 pressione di mm. 759.6. 



Trovato N % 2.29. 



In una terza esperienza il palloncino contenente la miscela dell' etere 

 etil-malonico eoa l'acido nitrico fumante fu mantenuto per 24 ore alla tem- 

 peratura ordinaria. All' analisi dell' olio si ebbero i seguenti numeri : 



gr. 0.3106 di sostanza dettero cmc. 13.6 d'azoto alla temp. di 28° e alla 

 pressione di mm. 759.9. 



Trovato N % 4.80. 



Le condizioni necessarie per la nitrazione completa furono soltanto rag- 

 giunte lasciando stare 1' etere etil-malonico a contatto dell' acido nitrico fu- 

 mante per 48 ore alla temperatura ordinaria. L' olio ottenuto in queste con- 

 dizioni, analizzato, risultò completamente nitrato: 



gr. 0.3028 di sostanza dettero cmc. 18 d'azoto alla temperatura di 28° e alla 

 pressione di mm. 758.2. 



Trovato N °/ 0 6.50. 



L' etere etilico dell' acido etil-malonico non si può distillare, perchè si 

 altera sotto l'azione del calore; però facendo agire su di esso l'alcoolato 

 sodico, si ottiene per decarbossilazione l'etere etilico dell' acido a-nitro-butir- 

 rico che si ottiene puro o per distillazione o per cristallizzazione del sale 

 ammonico. 



Ad una soluzione alcoolica di etere nitro-etil-malonico si aggiunge un 

 equivalente di sodio sciolto nell' alcool. Dopo dodici ore si filtra per sepa- 

 rare il carbonato sodico formatosi e si lascia la soluzione alcoolica ad eva- 

 porare lentamente alla temperatura ordinaria. 



Dopo l' evaporazione completa dell' alcool, si riprende con acqua e si 

 estrae questa soluzione acquosa ripetutamente con etere per allontanare un 

 olio azotato cne si forma nella reazione, olio azotato che non si combina 

 cogli alcali mentre 1' etere «-nitro-butirrico resta nella soluzione acquosa sotto 

 forma di sale sodico. Acidificando cautamente la soluzione con acido clori- 

 drico diluito, precipita l' etere a-nitro-butirrico sotto forma di olio che si 

 estrae con etere. L' etere a-nitro-butirrico bolle a circa 123° a 20 mm. di 

 pressione. Il suo sale sodico è solubilissimo in acqua, alcool, etere acetico ed 

 acetone. Il suo sale ammonico cristallizza in lamine madreperlacee, che però 

 tenute in essiccatore perdono rapidamente ammoniaca liquefacendosi. 



