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da solvente, le curve erioidratiche constano di tre rami, di due o di uno solo 

 secondochè si ha un composto, un conglomerato od i cristalli misti. 



Il metodo fu poi applicato da vari autori che lo impiegarono con buon 

 esito a risolvere alcune interessanti questioni. Così Adriani (') sciogliendo 

 le due canforossime destro- e levogira in vari solventi fondenti a diversa 

 temperatura, trovò che esse formano al di sotto di 103° un composto race- 

 mico ed al di sopra di questa temperatura dei cristalli misti; il metodo si 

 presta così anche ad una determinazione approssimata dei punti di transizione. 



Più tardi Smits ( 2 ) riuscì collo stesso metodo a provare che l'acido 

 usnico inattivo è veramente racemico. 



Questi due autori però applicarono il metodo limitandosi ad osservare 

 il rapporto in cui i due isomeri destro- e levogiro si trovano fra loro nella 

 miscela, senza curarsi affatto del rapporto in cui essi stanno col solvente. 

 Inoltre essi, disponendo di scarsa quantità di materiale, operarono le loro os- 

 servazioni col metodo della fusione, scaldando cioè in tubetti la miscela so- 

 lida e determinando il punto in cui scompaiono le ultime particelle cristal- 

 line. Anche operando in tal modo si possono avere risultati attendibili, ma 

 il metodo presenta nella pratica alcuni pericoli di ingannarsi, come fu giusta- 

 mente osservato dallo stesso Smits. 



Il modo di operare di Smits e Adriani sta in relazione col metodo di 

 rappresentazione grafica adottata da Bruni nella Memoria originale (1. cit., 

 tìgg. 1 e 2) ; in esso si portano appunto sulle ordinate le temperature e sulle 

 ascisse le composizioni, riferendosi alla quantità di destro o di levo presenti 

 in 100 parti di destro levo, senza preoccuparsi cioè del rapporto con cui tali 

 quantità stanno col solvente. 



Noi vogliamo considerare qui le cose in modo più completo, e nello stesso 

 tempo, invece di usare il metodo della fusione, adoperare quello del conge- 

 lamento col termometro immerso nella massa fusa, metodo che fornisce an- 

 zitutto letture senza paragone più esatte e sicure dell'altro ed evita anche 

 totalmente la possibilità degli errori accennati da Smits. 



Il determinare le temperature di congelamento dei crioidrati (coli' appa- 

 recchio di Beckmann) richiede certamente in generale quantità di sostanza 

 maggiore che il metodo per fusione ; ma quando si riesca a trovare un sol- 

 vente opportuno il quale sciolga solamente piccole quantità degli isomeri, 

 pochi decimi di grammo possono bastare. 



Useremo qui il metodo grafico adoperato da Schreinemakers nei suoi 

 studi sui crioidrati dei sistemi di due sali ( 8 ). Dato cioè un sistema di 



(') Zeitschr. f. physik. Ch., 36, 168 (1901). 

 (») Lieb. Ann., 325, 344 (1902). 



( 3 ) Zeitschr. f. physik. Ch., 12, 73 (1893); vedi anche Bruni, Gazz. chini, ital., 2 7. 

 I, 549 (1897). 



