— 353 — 



inattiva anche in presenza di un eccesso di uno dei componenti. Se invece 

 si tratta di un vero composto racemico (figg. 2 e 3), la temperatura di con- 

 gelamento verrà abbassata ; aggiungendo un eccesso di d (o di l) si arriverà 

 al punto L (od I) e solo allora la temperatura resterà costante anche per 

 ulteriori aggiunte. La soluzione sovrastante è attiva, ma il suo potere rota- 

 torio non deve cambiare per aggiunta successiva di d (o di l). Naturalmente 

 lo stesso punto L (od I) può essere raggiunto anche partendo da K (o da H). 



Per la diagnosi di un composto racemico basta la semplice constata- 

 zione di un simile punto, anche senza la determinazione quantitativa della 

 composizione della soluzione corrispondente. Volendo invece individuare com- 

 pletamente il sistema e cioè conoscere le concentrazioai corrispondenti al 

 punto L (ed I), si può procedere nel modo seguente che fu quello seguito 

 da noi. Si preleva una porzione della soluzione, avendo cura che sia sempre 

 presente, mentre questo si fa, una parte del solvente gelato ('). La soluzione 

 si porta a secco e si determina così la quantità totale di d -f- i (o di i) 

 contenuta in essa ; il residuo si discioglie poi in un volume noto dello stesso 

 o di un altro solvente e dal potere rotatorio osservato si calcola la quantità 

 di d (o di /) presente in tale residuo. Si hanno così tutte le coordinate del 

 punto L (od I). 



Quando si formino cristalli misti pseudoracemici (fig. 1 , II), si potranno 

 ottenere partendo da uno dei tre punti I , L o M tanto innalzamenti che 

 abbassamenti di temperatura (in generale si avranno piccole variazioni) ma 

 non si giungerà ad alcun punto invariante. Il punto di congelamento e so- 

 pratutto il potere rotatorio andranno continuamente alterandosi per aggiunta 

 di uno o dell'altro dei componenti. 



Noi abbiamo sperimentato su due coppie di isomeri che riproducono i 

 due casi delle figg. 2 e 3, e cioè sugli eteri dimetilici degli acidi diacetil- 

 tartrici fra i quali l'etere racemico è più solubile di quelli attivi e sui sali 

 monoammonici degli acidi tartrici fra i quali al contrario il racemato è assai 

 meno solubile dei tartrati. Abbiamo operato per la prima coppia su soluzioni 

 in bromuro d'etilene ed in p-xilolo e per la seconda su soluzioni acquose. 



I. — Etere diacetiltartrico ed etere diacetilracemico 

 in bromuro d'etilene. 



Gli eteri dimetilici degli acidi diacetil-d-tartrico e diacetilracemico fu- 

 rono preparati facendo agire il cloruro d'acetile sugli eteri corrispondenti 

 degli acidi tartrico e racemico. Cristallizzati dall'etere fondevano rispettiva- 



(') Noi adoperavamo a tal uopo le pipette con filtro di cotone proposte da Meyerhoffer 

 e Saunders (Zeitschr. f. physik. Ch., 28, 466, fig. 6 (1899). 



Rendiconti. 1904, Voi. XIII, 2° Sem. 45 



