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Già precedentemente io e Padoa (') avevamo mostrato che in soluzione 

 nei due suaccennati solventi l'etere diacetilracemico in determinate condi- 

 zioni esiste parzialmente non dissociato. 



Mi propongo ora di coordinare queste due serie di esperienze riferentisi 

 l'ima unicamente alla teoria delle fasi e l'altra alla teoria molecolare. A 

 tale trattazione fui indotto fra l'altro da una discussione epistolare avuta su 

 tale soggetto col mio amico il prof. W. Meyerhoffer di Berlino. 



Bichiamo assai brevemente il procedimento seguito da me e Padoa. 

 Noi partimmo dal concetto che la dissociazione del corpo racemico (che nelle 

 soluzioni pure è pressoché completa) dovesse retrocedere in presenza di un 

 eccesso di uno dei due componenti; perciò partendo da una soluzione che 

 conteneva già una certa quantità dell'etere tartrico, aggiungevamo quantità 

 crescenti dell'etere racemico e determinavamo gli ulteriori abbassamenti. Si 

 trovò che questi erano sempre notevolmente più piccoli dei normali e con- 

 ducevano quindi a pesi molecolari più elevati, e cioè alla ammissione che 

 esistessero in soluzione un certo numero di molecole racemiche indissociate. 

 L'anomalia andava però diminuendo col crescere delle concentrazioni del 

 corpo racemico, ciò che veniva attribuito al fatto che l'eccesso di etere tar- 

 trico veniva facendosi relativamente sempre minore e diminuiva quindi la 

 sua influenza nel far retrocedere la dissociazione. Con una serie di misure 

 parallele eseguita aggiungendo etere tartrico a soluzioni contenenti già altro 

 etere tartrico, ci assicuravamo che l'anomalia non fosse dovuta all'essere la 

 soluzione troppo concentrata. Per illustrare meglio la cosa riporto qui una 

 serie delle misure allora eseguite in bromuro d'etilene sui cui dati numerici 

 mi riservo di istituire più innanzi calcoli quantitativi. 



Concentrazione ini- 

 ziale 



dell'etere tartrico 



Concentrazion i del- 

 l'etere racemico 



Abbassamenti 

 termometrici 



Depressioni 

 molecolari 



Pesi 

 molecolari 



3,38 

 » 



0,72 

 1,35 

 1,99 



0°,255 

 0, 49 

 0, 74 



92,8 

 95,1 

 97,4 



Cl 0 H]4 



333 

 325 

 317 



3 3 = 262 



Aggiungendo invece etere tartrico ad una soluzione che ne conteneva già 

 il 3,31 % ? si ottenevano pei pesi molecolari numeri assai più bassi (269, 

 297, 301). 



Vediamo ora se dalla posizione dei punti crioidratici quali per questo 

 caso furono trovati da me e Finzi possano trarsi conclusioni analoghe. 



0) Questi Rendiconti, 1902, I, 212. 



