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Gibbs sia in modo mirabile conforme ai dati sperimentali, non tutti sono 

 d'accordo con lui sull'origine di queste variazioni di densità: alcuni per 

 esempio per spiegare il lavoro eccezionale che vien rivelato da questa varia- 

 zione anormale delle densità ricorrono ai lavori interni, che nell' ipoazotide 

 sarebbero grandissimi; questi lavori si eserciterebbero sia tra le varie mole- 

 cole, sia nell' interno di ognuna di esse, senza però mutarne il numero (')• 



Io mi sono quindi proposto di determinare l'andamento dei valori di k 

 al crescere della temperatura e quindi della dissociazione. 



Già i signori E. ed L. Natanson nelle loro ricerche sulle variazioni 

 della densità dell' ipoazotide a temperatura costante e a pressione variabile, 

 ebbero occasione di constatare che al crescere della dissociazione il rapporto 

 k cresce, fatto la cui spiegazione segue immediatamente dal criterio fonda- 

 mentale del Gibbs, giacché all' N0 2 , per la teoria cinetica dei gas, deve natu- 

 ralmente corrispondere un valore di k maggiore che non all' N 2 0 4 la cui 

 molecola è di una costituzione più complicata. Per raggiungere un grado di 

 dissociazione maggiore (i Natanson si fermarono al 50 % di dissociazione) 

 ho pensato di operare non già a temperatura costante, ma a pressione costante, 

 il che, nel caso mio, importava anche una minore complicazione degli apparecchi. 



La misura di k venne eseguita col noto metodo della determinazione 

 della velocità del suono. Il primo elemento quindi necessario alle mie misure 

 era la densità del gas. Per questo mi son servito delle tabelle di Natanson 

 e di Troost e Deville, per le temperature intermedie mi valsi della forinola 

 data dal Gibbs per la densità di una combinazione gassosa dissociabile, ossia : 



lo «'« $5^3 p = A + ° log, ° {i + 273) " T$m. • 



dove ABdC sono costanti dipendenti dal gas che si considera, D Di D 2 

 sono rispettivamente le densità del miscuglio e dei due componenti (nel 

 caso nostro N0 2 ed N 2 0 4 ), p la pressione in atmosfere e i la temperatura 

 in gradi centigradi. Pel caso speciale dell' ipoazotide il Gibbs assegna la 

 forinola : 



ossia ( 2 ): 

 dove : 



(3,178 — D) 2 0 , 7nrfi 3118,6 



D - 3,178 + 6 — j/0 (3,178 + 6) , 



3118,6 . 

 0 = 9,47056— -qj— log p. 



Avrei potuto mediante la disposizione ideata dai signori Natanson determinare 

 io stesso questa densità, ma, date le cure che ho poste onde avere ipoazotide 



(1) Ann. Chim. et Phys. 1882, voi. 30, pag. 383. 



( 2 ) Gibbs, Thermodynamische Studien, 1892, pag. 209. 



