— 235 — 



calcio. La soluzione primitiva colle acque di lavaggio si addiziona di un 

 leggero eccesso di cloruro di calcio e si riscalda; dopo 24 ore si raccoglie 

 cristallizzato il sale C 8 Hio0 5 Ca , 2H 2 0, che si depura per cristallizzazione 

 dall'acqua bollente oppure ridisciogliendolo in acido acetico e saturando di 

 nuovo colla quantità richiesta di carbonato sodico. Questo sale è tanto poco 

 solubile nell' acqua fredda e l' acido libero viene estratto in modo così com- 

 pleto dalla soluzione acquosa coli' etere, che le perdite sono insignificanti. 



La formazione contemporanea equimolecolare di acido ossalico e di 

 ac. C 8 H 12 0 5 si spiega facilmente ammettendo la formola di costituzione 

 dell' acido canforico data dal Bredt, e fino ad un certo punto anche con 

 quella proposta dal Bouveault, ma non è spiegabile con quella suggerita 

 nel 1896 (') ed adottata esclusivamente in un lavoro recente dal Perkin 

 junior ( 2 ) come appare evidente dai seguenti schemi: 



Ac canforico. 



/ 



H 2 C- 



C0 2 H 



-CH 



H 2 C— C— CH 3 



H 



Bredt 



COOH 

 COOH 



C0 2 H 



CH 



CH 3 



0 C< 

 \ / X CH 3 

 C— CH 3 



X CO,H 



CH 3 CH 3 



\ / 



Y^C0 2 H 



CH— C0 2 H 



CH 3 

 CH 3 



H 2 C 



H 2 C- 



Bouveault 



H 2 C— CH-COOH 

 I 



>C 



CH 3 — C CH 2 



^CO.H 

 Perkin 



CH 3 CH 3 



h c<S>c<^; h 



C0 2 H 

 COOH 

 COOH 



I punti di apertura del nucleo pentametilenico dello schema del Perkin, 

 per produrre acido ossalico, sono quelli segnati ed allora non si spiega la 

 formazione contemporanea dell'acido C 8 Hi 2 0 5 . 



(!) Proc. 1896, pag. 191. 



(*) Chem. Soc. Trans. 1898, pag. 796. 



