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esiste più nella sua molecola la libera rotazione attorno all' asse congiun- 

 gente i due atomi di carbonio. 



Occorreva, quindi, operare su derivati in cui questa libera rotazione fosse 



mantenuta. 



Per avere composti che obbedissero a tale condizione, e facilmente ac- 

 cessibili, scegliemmo gli eteri dimetilici, i quali ci presentavano un ma- 

 teriale sotto tutti i rapporti adattatissimo al nostro scopo. 



Come solvente abbiamo impiegato 1' etere dimetilico dell' acido succinico, 

 il quale fonde a + 19°. Siccome la costante non era nota, così abbiamo 

 dovuto determinarla, sciogliendovi varie sostanze di presumibile comporta- 

 mento normale: bibromobenzolo, naftalina, dibenzile, azobenzolo, isoapiolo e 

 difenilammina. Come media di tali misure venne ricavato il valore k - 55,5. 



Le determinazioni eseguite colle soluzioni dell'etere dimetilico dell'acido 

 maleico (p. eb. 205°) diedero il seguente risultato: 



Concentrazioni Abbassamento termometrico Peso molecolare (K = 55,5) 



C 6 H 8 0 4 = 144 



0,6130 0-.2275 149,5 



0,8838 0, 32 153 



1,5609 0, 5675 153 



1,0632 0, 72 159 



2,5810 0, 9075 158 



3,2344 1, 12 l 63 



5,0991 L7175 164 



Queste soluzioni si comportano in modo normale. I valori superiori di 

 poco al normale che si ottengono sono forse da attribuirsi a minime traccie 

 dell' isomero dal quale, come è noto, difficilmente si riesce a separarlo. 

 L' andamento poi di tali valori, ove si osservi che 1* etere maleico gela a 

 temperatura assai più bassa del solvente, deve ritenersi del tutto normale. 



Questo comportamento del resto risulta subito in modo luminoso ove 

 lo si confronti con quello dell'isomero. L'etere dimetilico dell'acido fumarico 

 (p. f. 102°) diede al contrario i risultati seguenti : 



Concentrazioni Abbass. termometrico Peso mol. (K = 55 ; 5) Coefficiente di distribu- 



C 6 H 8 0 4 = 144 zione calcolato 



0,1795 0°,0125 797 0,819 



o',7826 0 05 869 0,834 



1,4802 0 09 914 0,842 



Innalz. termometrico 



2,3706 (0 0°,24 — ■ ~ 



4,385 4 60 — 



9,255 17 90 — — 



17,908 27 50 — 



(i) Le concentrazioni di queste soluzioni sono riferite a 100 parti di miscela. 



