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L' etere fumari'co produce quindi in soluzioni assai diluite, degli abbas- 

 samenti anormalmente piccoli dai quali si calcolerebbero pesi molecolari se- 

 stupli circa del teorico. Invece partendo da concentrazioni del 2 % circa, 

 esso innalza il punto di congelamento del solvente. 



Questo comportamento si accosta assai a quello delle miscele isomorfe. 

 In queste, però, si era finora osservato fin dalle soluzioni più diluite un innal- 

 zamento. L' andamento delle curve di congelamento di queste soluzioni è, 

 quindi, nuovo ed estremamente interessante per gli studi sugli equilibri nelle 

 soluzioni solide e miscele isomorfe, e sotto questo punto di vista verrà sot- 

 toposto ad uno studio più dettagliato. 



Ciò che si è qui esposto basta però a provare, in modo evidente, la for- 

 mazione di soluzione solida in proporzioni fortissime, come risulta dai valori 

 del coefficiente di distribuzione, calcolato secondo la nota formola di Beckmann, 

 dalle variazioni di temperatura osservate, in confronto delle normali. 



Dei due isomeri è dunque col fumarico, che l' acido succinico ha strette 

 relazioni di configurazione e di forme cristalline, mentre queste relazioni non 

 esistono più affatto col maleico. E di ciò non è difficile rendersi conto in base 

 alle teorie stereochimiche. 



Si ammette infatti che in un composto a legame semplice nel quale 

 esiste la libera rotazione, attorno all' asse congiungente due atomi di carbonio, 

 si forma una posizione favorita, nella quale gli atomi o gruppi che hanno 

 una maggiore affinità reciproca, tendono a porsi nella massima possibile vici- 

 nanza, e gli atomi o gruppi identici, tendono invece a collocarsi alla mas- 

 sima possibile distanza ( 1 ). Se si rappresenta con uno schema questa condi- 

 zione di cose per 1' acido succinico si vede come la sua configurazione favorita 

 abbia la massima somiglianza con quella dell'acido fumarico e non ne abbia 

 alcuna con quella dell'acido maleico. 



H x .COOH E H /COOH H x /COOH 



A I A 



V I V 



cooh/^h cooh^jI^h h/\tjooh 



Acido fumarico. Acido succinico. Acido maleico 



Queste conclusioni stanno in assai buon accordo, con quelle che si pos- 

 sono trarre, dall' esame dell' energia degli acidi delle tre serie, succinica, fu- 

 marica e maleica, come risulta dal riassunto seguente ( 2 ) : 



K= K = K = 



Acido succinico 0,00665 Acido fumarico 0,093 Acido maleico 1,170 



» pirotartrico 0,0086 » mesaconico 0,0794 » citraconico 0,340 

 » etilsuccinico 0,0085 » etilfumarico 0,094 » etilmaleico 0,238 

 (') Meyer u. Jacobson, Organische Ckemie, voi. I, pag. 84, 



( 2 ) Ostwald, Zeitsch. f. physik. Ch. Ili 241, 369; Walden, Zeitsch f. physik. Oh. Vili. 433. 



