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Chimica. — Sui chetoni derivati dall' isomiristicinà i 1 ). Nota 

 di Everardo Scandola, presentata dal Socio GL Ciamician. 



È noto che i derivati bibromurati degli eteri fenolici a catena laterale 

 propenilica, trattati con metilato od etilato sodico, danno, per distillazione 

 in corrente di vapore del prodotto della reazione, i corrispondenti chetoni 

 saturi col carbonile in posizione a rispetto al nucleo aromatico. 



È pure dimostrato ( 8 ) che tale formazione è dovuta alla saponificazione 

 di un etere ossido non saturo E. C(OR) C = CH. CH 3 ed alla conseguente 

 trasposizione molecolare che subisce l'alcool terziario che ne deriva. 



Tale reazione fu applicata a numerosi composti di questo tipo: così 

 Wallach e Pond prepararono l'a-chetone dell'anetolo, dell' isoetileugenolo, del- 

 l' isosafrolo ( 3 ), Hell e Hollemberg quello del monobromoeugenolo ( 4 ), più re- 

 centemente I. Pond, 0. P. Maxwell e Gr. M. Norman ottennero l'a-cheto- 

 isoapiolo ( 5 ); Paolini infine preparò il chetoasarone. 



Ho voluto applicare tale reazione ad una sostanza che da non molto 

 tempo è entrata nel novero dei derivati propendici ( 6 ), all' isomiristicinà. 



A tale scopo ho preparato il bibromuro di isomiristicinà secondo le 

 prescrizioni di Thoms ( 7 ). Gr. 16 di tale composto sciolti nella minima 

 quantità di alcool metilico assoluto vennero versati in una soluzione di 

 gr. 4,4 di sodio in 64 ce. di alcool metilico assoluto. La reazione non av- 

 viene subito ma, per riscaldamento a b. m., comincia a separarsi bromuro 

 di sodio ; è bene prolungare il riscaldamento per alcune ore. Si elimina poi 

 l'alcool metilico per distillazione ed il residuo si riprende con acqua e si 

 sottopone alla distillazione in corrente di vapore. Passa lentamente un olio 

 leggermente giallognolo che, estratto con etere e seccato (dopo distillazione 

 dell'etere) nel vuoto su acido solforico e paraffina, costituisce l'«-chetone 

 greggio. 



Il rendimento considerato in chetone greggio è pressoché teorico. 

 Il chetone, sotto forma di un olio giallo bruno, piuttosto denso, fu 

 sottoposto alla distillazione frazionata nel vuoto. 



(') Lavoro eseguito nell'Istituto di Chimica Farmaceutica e Tossicologica della 

 E. Università di Pavia. 



( a ) Vedi Hell e Portmann, Ber. 29, I (1896), pag. 680. 



( 3 ) Ber. 28. 2715 e seguenti. 



(*) Ber. 29, 676. 



(*) C. B. 1899 (2), 1117. 



( 6 ) Eimini, Gazz. XXXIV (II), pag. 281; Gazz. XXXV (I), pag. 406; Kimini e Oli- 

 vari, Rendic. dell'Acc. dei Lincei, 1907, pag. 663. 

 (') Ber. 36, 3446. 



