si deduce dal principio della conservazione dell'energia che il calore C do- 

 vuto alla reazione deve comparire necessariamente come calore locale e come 

 calore Joule (che un semplice calcolo dimostra uguale ad eY) nel circuito, 

 quindi dev'essere: 



G = c + eY V — (C — e)/e, 



dove V è espresso in Volt, e in Coulomb, C e c in Joule; se come di so- 

 lito si considera e = 1 unità elettrochimica = 96540 Coulomb e C e e 

 sono quindi i calori corrispondenti alla combinazione di 1 grammo equiva- 

 lente di metallo e sono espressi in grammi-calorie come si ottengono dalle 

 Tavole si ha: 



(1) V = (C — c) 4,338.10~ 5 = (C — c) (4 + 1/3) IO -5 . 



Supposto il processo invertibile, applicando nei modi soliti entrambi i 

 principi di termodinamica si ottiene anche per un solo metallo ed elettrolito 

 la formula di Hehhnoltz: 



(2) V = C. 4,333. 10" 5 + TrfV/^T. 



Nel caso di una coppia voltaica completa, cioè quando C , c e V si 

 riferiscono alla somma dei calori dovuti alle reazioni presso i due metalli ed 

 alla somma delle relative differenze di potenziale la formula (1) è teorica- 

 mente generalissima, non si potrebbe immaginare che non fosse soddisfatta 

 senza ammettere la possibilità della creazione o distruzione di energia; in 

 pratica però essa è soggetta a limitazioni che possono talora farla apparire 

 erronea. 



Così essa suppone il passaggio d'una corrente, quindi in generale non 

 è applicabile ad una coppia a circuito aperto ; difatti in questo caso possono 

 agire fra metallo ed elettrolito forze chimico-elettriche o d'adesione, o 

 catalitiche capaci di produrre una differenza di potenziale ma non una 

 reazione chimica fra quantità apprezzabili di sostanza, dimodoché i valori 

 di C e e che corrisponderebbero al valore osservabile di V rimangono inco- 

 gniti, e rimane quindi incognito il valore teorico di V. 



La formula (1) può quindi esser applicata alle coppie a circuito aperto 

 solo quando la loro forza elettromotrice non cambia per effetto del passaggio 

 della corrente, ossia quando questa non modifica essenzialmente la superficie 

 dei due metalli, (perchè in quanto all'elettrolito esso può supporsi in grande 

 quantità e continuamente rinnovato dimodoché può considerarsi come° inva- 

 riabile). Come è noto, questo caso si ha nelle coppie costanti e specialmente 

 quando ciascun metallo è immerso nella soluzione del sale che si forma 

 quando la corrente passa dal metallo all'elettrolito. 



L'applicabilità della formula suddetta al calcolo della differenza di po- 

 tenziale fra un solo dei metalli della coppia ed il relativo elettrolito è sog- 



