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Volume 

 di soluzione 

 assorbente 

 c. c. 



Pressione 

 in mm. 



Soda totale 

 a 



Acido borico 

 lotale 



H a C0 3 libero 



c — a; 



H a 0C 3 

 combinato 



X 



k 



31.7 



765 



0.070 



1.200 



0.0342 



0.0058 



2.37 



32.2 



765 



0.175 



1.680 



0.0340 



0.0120 



1.95 



31.2 



765 



0.254 



1.985 



0.0341 



0.0140 



1.54 



31 2 



762 



0.510 



3.000 



0.0413 



0.0190 



0.843 



31.7 



762 



0.990 



4.820 



0.0340 



0.030 



0.827 



La costante K, oltre che essere enormemente inferiore al valore teorico, 

 va diminuendo man mano che aumenta la soda. Come una delle cause deve 

 plausibilmente riguardarsi in primo luogo la variazione di solubilità della 

 anidride carbonica, per la presenza così del borato come del bicarbonato; dalla 

 formula si scorge subito che un errore nella determinazione di (c — x) in- 

 fluisce enormemente sul valore del costante K. Tale presumibile causa va 

 studiata determinando la variazione di solubilità di C0 2 per azione di bi- 

 carbonato, o di altri sali di sodio. In secondo luogo si potrebbe ricercare la 

 ragione della variazione di K, nell'aumentare della concentrazione dei po- 

 liborati, coli' aumentare della concentrazione totale della soda. 



Questo è reso plausibile già dalle esperienze di Christoff (') il quale 

 trova che la reazione fra borace e acido carbonico è tanto più incompleta, 

 quanto più concentrata è la soluzione di borace. I suoi dati non permettono 

 però di calcolare il coefficiente di ripartizione. L'influenza della concentra- 

 zione in soda è messa bene in rilievo dalle seguenti nostre esperienze : 



Una soluzione satura di borace, 0,34 normale, ma senza borace solido 

 come corpo di fondo, fu saturata di anidride carbonica alla pressione di 763 



( HT 1 0' ì 



e alla temperatura di 25°. Il rapporto L r— fu trovato uguale a 2,27. 



La stessa soluzione, ma con borace come corpo di fondo, fu saturata con 

 anidride carbonica nelle stesse condizioni. L'alcalinità salì a 0,932 normale, 



e il rapporto ^ BQ ^ f « trovato uguale a 1,7 . 



Dunque nella prima esperienza il 67,7 % di soda in soluzione fu tras- 

 formata in bicarbonato, mentre nella seconda solo il 63,5%. 



Inoltre il coefficiente di ripartizione si sposta notevolmente con la tem- 

 peratura: da prove per ora d'indole qualitativa si deduce che a bassa tem- 

 peratura si forma bicarbonato in proporzione più notevole che non ad alte 

 temperature. 



Le esperienze ora in corso tendono a stabilire la dipendenza del coef- 

 ficiente di ripartizione da tutte queste cause, come pure a determinare la 

 natura degli anioni complessi poliborici che si formano. 



(') Zeit, f. phys. Chem. 53. 336, 1905. 



