— 133 — 



Ciò che per lo scopo della presente Nota più ci interessa è il compor- 

 tamento crioscopico delle soluzioni di citrato ammonico. 



Rileviamo anzitutto che il citrato diammonico per v = 2, dà J = 2,060 

 invece che 2,553, come trova il Pratolongo. Quest'ultimo dato, come segue 

 dalla tavola precedente, è assai vicino a quello di un citrato ammonico di 



basicità 2,8. Onde le soluzioni - di citrato diammonico ammettono il coef- 

 ficiente z' = 2,21 (rammentando che, per v=l ,J—1,86); le soluzioni del 

 Pratolongo, ?' = 2,74. Tali valori saranno in realtà un pò minori essendo la 

 gr. mol. sciolta non in un litro di acqua ma di soluzione. 



Ora, questo elevatissimo coefficiente è attribuito dall'A. in prevalenza, 

 anzi, a rigor di logica, quasi esclusivamente, a dissociazione idrolitica. 



Infatti, parlando di intensi fenomeni idrolitici nelle soluzioni di citrato 

 ammonico in base a dati crioscopici, si viene ad escludere a priori la dis- 

 sociazione elettrolitica, altrimenti la supposizione non avrebbe senso. 



Ora, col coefficiente i dedotto dalle esperienze del Pratolongo, cioè 2,74, 

 l'idrolisi toccherebbe non solo il citrato diammonico, ma per 3 / 4 lo stesso 

 citrato monoammonico ; anche col coefficiente 2.21, bisognerebbe ammettere 

 per V 5 circa idrolizzato anche lo stesso citrato monoammonico. Ora non 

 v'è certo bisogno di esperienze di conducibilità per dimostrare quanto 

 una tale conclusione sia assurda. Lasciamo pure i dati crioscopici rela- 

 tivi ai citrati di potassio tanto vicini a quelli dei corrispondenti citrati 

 ammonici; volendo sottilizzare, potrebbero i primi essere isotonici dei se- 

 condi per la stessa ragione che il cloruro potassico è presso a poco isotonico 

 del fenato di anilina. 



Volendo parlare di idrolisi senza misure dirette, come, in via d'induzione, 

 fa l'A., bisogna almeno attenersi a ciò che è comprovato e acquisito rela- 

 tivamente agli effetti della debole dissociazione dell'acqua: la teoria del- 

 l'idrolisi, largamente comprovata dalle ricerche sperimentali di Arrhenius, 

 Bredig, Ley ecc., è ormai tanto sicura che può essere utilizzata anche per 

 dedurre in via indiretta la costante di dissociazione di basi debolissime e 

 poco solubili. Ora le costanti di dissociazione dell'idrato ammonico e del- 

 l'acido citrico sono ben note e ci permettono anzitutto di stabilire che 

 il citrato monoammonico non può essere che trascurabilmenee idrolizzato. 

 Infatti il prodotto della costante di dissociazione dell'idrato ammonico per 

 quella dell'acido citrico è di gran lunga superiore alla costante di dissocia- 

 zione dell'acqua, sì che l'idrolisi data da 



(1 — yY = Ka 1,2 . IO - 14 1,2 



y 9 ~ K, K 2 ~~ 2,3 . IO" 5 X 82 . IO" 5 ~~ 188,6 X IO" 4 



è affatto trascurabile. 



