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Dunque, l'elevato coefficiente i riscontrato per le soluzioni di citrato 

 monoammonico (1,68), non può essere dovuto che a dissociazione elettrolitica; 

 e l'aversi quasi lo stesso coefficiente pel citrato monopotassico mostra (anche 

 a prescindere dalla possibilità che, per y — 2, i dati crioscopici siano un 

 po' superiori agli elettrici) che presso a poco il citrato monoammonico e mo- 

 nopotassico sono egualmente dissociati. 



Ciò posto, possiamo allora valerci della seconda costante di dissocia- 

 zione dell'acido citrico, stabilita dallo Schmidt mediante i citrati biacidi 

 alcalini e da me controllata mediante la catalisi dell'etere etildiazoacetico, 

 cioè K = 8,2. IO -5 circa, e stabilire, col solito calcolo, che l'idrolisi nel ci- 

 trato diammonico è all'incirca 0,4 % del sale, cioè una quantità affatto 

 trascurabile rispetto all'abbassamento del punto di congelamento. 



Dunque, anche la depressione notata pel citrato diammonico è dovuta 

 unicamente a dissociazione elettrolitica. Pel citrato triammonico, tutto al più, 

 si potrà avere un'idrolisi, per quanto non molto notevole. La terza costante 

 dell'acido citrico, data come incerta dallo Schmidt (0,07 . IO -6 ) e da me di 

 nuovo determinata col sensibilissimo metodo sopra indicato, è 0,12 . IO -5 , 

 ciò che porterebbe a un'idrolisi del 6 % circa, cui non potrebbe cor- 

 rispondere, per v== 2, un aumento di depressione superiore a tre centesimi 

 di grado e minore certo pel citrato ammonico 2,8-2,9 studiato dall'À. 



Si vede dunque quale influenza trascurabile abbia anche in questo ultimo 

 caso l'idrolisi del sale nel determinare l'alto valore del coefficiente i. 



Le determinazioni col fosfato ammonico mostrano l'impossibilità di 

 sostenere l'ipotesi di una doppia decomposizione, già in disaccordo col com- 

 portamento chimico delle soluzioni citrofosfatiche. Se, per es., fra citrato 

 biammonico e CaHP0 4 interviene la reazione (indicando con R l'anione ci- 

 trico) 



CaHP0 4 + (NH 4 ) 2 HR = CaHR + (NH 4 ) 2 HP0 4 



e il citrato biammonico è, per es., alla concentrazione 0,25, dalla depressione 

 J = 1,125 si dovrebbe arrivare, per aggiunta del fosfato in quantità equi- 

 valente, a 4 = 0,955 + 0,465 1,430, essendo i la costante di dissocia- 

 zione del citrato di calcio. È inutile dire che con minori quantità di fosfato 

 di calcio restano inalterate le relazioni di disuguaglianza. 



Analizzando gli altri casi possibili di doppia composizione è facile pre- 

 vedere in tutti i casi un rilevante aumento di J , specie poi partendo dal 

 citrato triammonico, poiché il fosfato triammonico. a differenza di questo, è 

 in realtà completamente idrolizzato in fosfato biammonico e idrato am- 

 monico. 



Invece l'ipotesi della formazione di sali complessi non prevede aumento 

 alcuno e non esclude nemmeno una leggera diminuzione (quale ho riscon- 

 trato tanto con CaHP0 4 , quanto con BaHP0 4 ), potendo questi far variare la 



