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infine, era possibile arrivare contemporaneamente a due prodotti: alla so- 

 stanza che fonde a 73° assieme all' isomero da noi previsto. 



L'esperienza ha subito dimostrato che è appunto quest'ultimo caso 

 quello che si realizza. 



Il p-bromo-azobenzolo, sciolto in acido acetico glaciale, addizionato di 

 acqua ossigenata (peridrol della casa Merck), assume rapidamente un atomo 

 di ossigeno per dare un miscuglio, costituito dai prodotti, che chiameremo : 



a-parabromoazossibenzoto, che fonde a 73°, 

 p-parabromoazossibenzolo, che fonde a 92°, 



e che facilmente si separano l'uno dall'altro per la diversa solubilità nel- 

 l'etere di petrolio; come al solito, anche in questo caso, la forma che fonde 

 più alta è anche la meno solubile. 



Entrambe le forme, per riduzione, forniscono lo stesso p-bromoazoben- 

 zolo, da cui si è partiti, ma in nessun modo ci fu possibile trasformarle 

 l'una nell'altra. Esse però non hanno nulla di comune con gli azossicomposti 

 descritti da Reissert (') e che facilmente si trasformano gli uni negli altri 

 e che perciò sono da considerarsi come stereoisomeri. Anche il loro compor- 

 tamento chimico è molto diverso, e delle due, la forma /? è quella che più 

 facilmente reagisce. Così, mentre la forma a, com'era da aspettarsi, è indif- 

 ferente all'azione del bromo, la forma § fornisce immediatamente il parabi- 

 bromoazossibenzolo 



Br.C 6 H 4 .(N 2 0).C 6 H 4 Br. 



A questo riguardo faremo notare, che i prodotti di sostituzione che 

 menzioneremo nelle righe seguenti sono tutti paraderivati ; essi sono meno 

 solubili degli altri isomeri che eventualmente possono formarsi contempora- 

 neamente, si purificano in modo più facile e perciò torna anche più agevole 

 l' isolarli ed il caratterizzarli. Questi fatti per noi sono stati di grande in- 

 teresse, giacché appunto dallo studio del modo di comportarsi delle forme 

 a e /? rispetto al bromo ed all'acido nitrico, abbiamo potuto avere dei dati, 

 i quali ci hanno permesso di fissare la loro più probabile forma di struttura. 



Noi abbiamo osservato, infatti, che il parabromoazobenzolo, per azione 

 diretta del bromo, fornisce il para-bromoazobenzolo 



Br.C 6 H 4 .N=N.C 6 H 5 — » Br.C 6 H 4 .N=N.C 6 H 4 .Br. 



Similmente fa il p-nitroazobenzolo, che dà il p-nitro-p-bromoazobenzolo. 

 N0 2 .C 6 H 4 .N=N.C 6 H 5 — ^ N0 2 .C 6 H 4 .N=N.C 6 H 4 .Br . 



identico a quello che si può avere per azione dell'acido nitrico sul p-bromo- 

 azobenzolo. 



(') Berliner Berichte, 42 (1909) pag. 1364. 



