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nazione e quello locale per lo zinco, e C , c' quelli per il rame, si ha per 

 la coppia Danieli, con molta approssimazione, V" = (C — C')/e quindi a V 

 e V sostituendo (C — c)/e , (C — <?')/# si avrà : 



V" ==(C- C')/e = (C — + - (C — + y 



ossia 



* + V = (c — e')/ e , 



e siccome dalle esperienze di Jahn e di altri fisici risulta che i calori locali 

 c e e" per lo zinco e pel rame sono approssimativamente uguali ed è inoltre 

 generalmente ammesso che la differenza di potenziale fra le due soluzioni 

 è trascurabile (ciò che risulta anche dalla diffusibilità quasi uguale dei due 

 ioni Cu e Zn e dalla identità degli anioni) ne consegue y = 0, ossia la 

 differenza di potenziale dello zinco e del rame a contatto è nulla. 



Questa dimostrazione è più completa di quelle termodinamiche dirette, 

 (fra le quali credo sotto ogni aspetto inoppugnabile quella che ho data re- 

 centemente) perchè esse dimostrano bensì che la corrente prodotta da una 

 coppia voltaica non può esser dovuta ad una differenza di potenziale fra i due 

 metalli a contatto, ma rimane tuttavia possibile che questa esista e sia inef- 

 ficace. 



Così nell'identità: V" = V'-f- x — V -f- y possiamo aggiungere ad y 

 una differenza di potenziale T qualsiasi, purché a "V e V aggiungiamo rispet- 

 tivamente le differenze di potenziale v e v tali che sia v — v' — — T; la 

 somma V", cioè la forza elettromotrice della coppia, e quindi la corrente che 

 questa fornisce in determinate condizioni non ne rimangono alterate, quindi le 

 suddette dimostrazioni rimangono valide, ma i nuovi valori V -j- v eV'-f-»' 

 non soddisfacendo più alla relazione generale V = (C — c)[e non potranno 

 essere ammessi. È necessario dunque che sia v = v' = 0 e quindi come è 

 stato dimostrato poc'anzi Y -f- y = 0, cioè che la differenza di potenziale fra 

 zinco e rame a contatto sia approssimativamente nulla. 



Siccome al contatto di due metalli esiste certamente una differenza 

 di potenziale (molto piccola) causa dei fenomeni termoelettrici, si presenta 

 il dubbio se essa sia o no efficace nelle coppie idroelettriche (vale a dire 

 se la legge di Volta vale anche quando nel circuito dei metalli siano inter- 

 posti degli elettroliti, e si faccia astrazione dalle f. e. elettrochimiche), dubbio 

 che potrà esser risolto solo quando si conoscano con grandissima esattezza 

 0 , c , 0' , d per due metalli termoelettricamente molto più attivi di quello 

 che lo siano lo zinco ed il rame a contatto. 



2°. Nella relazione eV = C — e, eY rappresenta il calore Joule pro- 

 dotto dalla corrente, il quale non può mai esser negativo, quindi il calore 

 locale c dev'esser sempre minore del calore C dovuto alla reazione che si 

 produce ed inoltre la differenza di potenziale V fra metallo e soluzione non 

 Rendiconti. 1912, Voi. XXI, 1° Sem. 26 



