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anche la soluzione dello zinco, ed appar chiaro che le variazioni di energia del 

 si compensano in conformità del 1° principio di Termodinamica. 



Difatti l'elettricità passando da M ad S, entrambi a potenziale zero, non 

 guadagna nè perde energia, però in C essa passa da un potenziale più basso 

 ad uno più alto acquistando energia a spese di un'altra energia che è quella 

 chimica perduta dal metallo che si scioglie (o reciprocamente il metallo si 

 combina perdendo energia chimica senza la corrispondente produzione di 

 calore che è impiegato nel far passare l'elettricità ad un potenziale più 

 alto): lungo i fili di comunicazione, da M ad S, l'elettricità passa grada- 

 tamente ad un potenziale sempre più basso perdendo energia ma producendo 

 in compenso calore Joule ; è utile notare che la totalità di questo calore è 

 necessariamente uguale a quello richiesto perchè l'elettricità superi la diffe- 

 renza di potenziale di contatto. 



Supponiamo ora invece che il potenziale del metallo, p. es. rame, sia più 

 alto di quello della soluzione adiacente, l'andamento del potenziale nei fili 

 di comunicazione dovrà essere rappresentato dalla spezzata MG'C'S, la cor- 

 rente andrà dalla soluzione al metallo, depositando su di esso nuovo metallo, 

 e si avranno le seguenti variazioni di energia. L'elettricità andando da S 

 ad M passa gradatamente ad un potenziale sempre più basso quindi perde 

 energia che si manifesta come calore Joule, come nel caso precedente, ma 

 inoltre si ha che essa elettricità passando in C da un potenziale più basso 

 ad uno più alto acquista energia, mentre il metallo deponendosi per elettro- 

 liti acquista energia chimica ; nel caso precedente queste due variazioni 

 d'energia erano contrarie e si compensavano, nel caso attuale invece si som- 

 mano, non sono compensate da nessuna perdita d'energia, equivalgono ad una 

 creazione d'energia e sono quindi impossibili, ed è impossibile che il poten- 

 ziale del metallo possa essere più in alto di quello della soluzione. 



3°. Se si calcola colle formule suddette, la differenza di potenziale zinco- 

 soluzione di solfato, oppure quella dell'elettrodo normale mercurio-calomelano 

 in soluzione di KC1, con quel grado di esattezza che solo consentono i dati 

 disponibili, si trova nel primo caso -f- 2,10 Volt, nel secondo -j- 1,20 Volt 

 invece di -J- 0,49 e — 0,56 generalmente ammessi, e quindi ne segue che 

 questi valori e quelli di tutte le singole diverse differenze di potenziale, mi- 

 surate riferendosi all'elettrodo normale o allo zinco in soluzione di solfato, 

 devono esser corrette coH'agfcnunta di circa 1,70 Volt. 



Fig. 2. 



