— 482 — 



Il solfuro d'argento solidifica con poco sviluppo di calore, cosicché riesce 

 difficile cogliere esattamente l'inizio di cristallizzazione delle miscele ricche 

 in solfuro. D'altra parte per le miscele ricche in cloruro d'argento l'arresto 

 eutettico si nota chiaramente nelle curve di raffreddamento solo per le mi- 

 scele a 30 e 20 mol. % di Ag 2 S, mentre che per le miscele a 10 e 5 mol.% 

 si nota solamente un intervallo di cristallizzazione che scende sino alla tem- 

 peratura eutettica senza però che a questa si noti alcun arresto. Dall'altra 

 parte del diagramma le durate di arresto eutettico si riducono a zero, circa 

 a 90 mol. °/o di Ag 2 S ; le curve di raffreddamento di questa miscela e di 

 quella a 90 mol.% non hanno alcun arresto o rallentamento a 380°. 



Questo comportamento fa supporre che si formino cristalli misti in pro- 

 porzioni limitate da entrambe le parti. Siccome le masse fuse si prestano 

 bene ad essere levigate, ho eseguito alcune micrografìe a luce riflessa per 

 chiarire tale questione. Le riproduzioni fotografiche di alcune di esse si tro- 

 vano nella qui annessa tavola. L'ingrandimento è in tutte di 150 diametri. 



Come attacco mi servii dell'acido nitrico concentrato in soluzione acquosa 

 (1 : 1), ripulendo però leggermente i campioni prima di esaminarli al mi- 

 croscopio. Vennero così esaminate le miscele a 5, 10, 20, 60, 80, 90 e 95 

 mol.°/o di Ag 2 S, il solfuro di argento puro e la miscela eutettica a 35 mol.% 

 di Ag 2 S. Le miscele a 5, 10, 20 (figg. 2, 3, 4) mostrano chiaramente un de- 

 posito primario scuro di AgCl in massa grigio-chiara eutettica, la quale 

 aumenta coli' aumentare della concentrazione in Ag 2 S. Il campione di una 

 miscela al 2% di Ag 2 S, che interessava appunto per la ricerca del limite 

 di solubilità allo stato solido di Ag 2 S in AgCl, non potè essere levigato 

 sufficientemente per prestarsi ad una micrografia. Nel campione a 35 mol.% 

 di Ag 2 S la miscela eutettica appare così fine che non si potè sdoppiare 

 nemmeno con un ingrandimento a 650 diametri. 



Le miscele a 60 ed 80 mol.% Ag 2 S (figg. 5, 6) mostrano un deposito 

 primario bianco di solfuro di argento in massa bruna eutettica la quale 

 diminuisce coll'aumentare della percentuale in Ag 2 S. Osservati alcuni cam- 

 pioni delle miscele a 90 e 95 mol.% , essi mostrarono un campo completa- 

 mente omogeneo, identico a quello del solfuro d'argento puro. 



Corredando di questi risultati quelli ottenuti coll'analisi termica, si può 

 quindi concludere che il solfuro d'argento scioglie allo stato solido circa 

 10 mol. % di cloruro d'argento, ma non si può dire se e quanto il solfuro 

 d'argento sia solubile nel cloruro d'argento. 



Il punto di trasformazione del solfuro di argento che si nota nella curva 

 di raffreddamento del solfuro di argento puro con un debole rallentamento, 

 non si nota più con sicurezza nelle varie miscele anche ricchissime in Ag 2 S; 

 molto probabilmente, esso viene rapidamente abbassato per aggiunta di clo- 

 ruro, confermando così la formazione di soluzioni solide di cloruro in solfuro. 

 Le curve di raffreddamento vennero costruite fino a 100°. 



