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è detto, in tutte le altre esperienze la composizione trovata analiticamente 

 e riportata nella tabella non differiva mai più dell' 1-1*% da quella cal- 

 colata. 



I miscugli contenenti da 0 a 20-22 % di SnS iniziano la solidifica- 

 zione con sopraraffreddamento, ed hanno una temperatura iniziale e una finale 

 di solidificazione. I miscugli con più del 25 % di SnS iniziano invece la 

 solidificazione senza sopraraffreddamento, e presentano due arresti nella ca- 

 duta della temperatura, uno a circa 480° e uno a circa 460°; l'arresto a 

 480° si trova fino a una concentrazione di circa il 15 % di Sb' t S 3 , mentre 

 l'altro a 460° sparisce già a circa il 30 % di Sb 2 S 3 . 



Ora i solfuri, anche se puri, solidificano in genere in un lungo inter- 

 vallo di temperatura, cosa che può dipendere dal non essere essi a diffe- 

 renza dei metalli, buoni conduttori del calore, in maniera che durante la 

 solidificazione arriva al termometro meno calore di quello che questo cede 

 all'esterno. E stato anche fatto osservare che possono influire nello stesso 

 senso i centri di cristallizzazione, se pochi, la velocità di cristallizzazione 

 se piccola, e in ultimo anche i pori che si formano nelle masse fuse dei 

 solfuri, i quali pori possono impedire un intimo contatto col termoelemento. 

 Tutto questo potrebbe perciò indurre a ritenere che i due arresti a 480° 

 e a 460° non siano dovuti in sostanza che ad una stessa reazione, cioè alla 

 separazione di un eutettico Sb 2 S 3 +SnS, come ha fatto Friedrich per il si- 

 stema PeS-ZnS (!). Noi però riteniamo che così non sia nel nostro caso e 

 che i due arresti corrispondano invece a due reazioni diverse che si compiono 

 nella massa solidificantesi, e questo per due ragioni : perchè essi sono sempre 

 nettamente distinti, e perchè il tratto di curva corrispondente alla solidifi- 

 cazione dell'eutettico è continuo in tutti i miscugli da 0 a 25% di SnS. e 

 non sarebbe ragionevole ammettere che, mentre da 0 a 25 % di Sn S la 

 solidificazione dell'eutettico si compie in modo continuo, dal 25 in su essa 

 abbia luogo in due stadii. 



Con i dati della tabella si è costruito il diagramma riprodotto nella 

 figura. 



Per quel che si è detto sopra, il tratto orizzontale a 480° corrisponde 

 alla reazione di formazione di un composto fra cristalli di SnS separatisi 

 per primi, e il liquido che a quella temperatura è a contatto con essi. La 

 composizione del composto non è però facile a stabilirsi, perchè il nuovo 

 solido che si forma avvolge i cristalli di Sn S e li sottrae alla reazione 

 col liquido, il quale, invece di reagire a 480° fin che dovrebbe, continua a 

 solidificare mentre la temperatura si abbassa a 460° dove cristallizza l'eu- 

 tettico. Questo si deduce dai tempi di arresto a 480° e 460°: a 480° il 

 tempo di arresto è massimo fra il 25 e il 35% di SnS, mentre, come è 



(') Metall. 5, 114 (1908). 



