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per altra parte ad alcool butilico secondario. La reazione potrebbe essere 

 rappresentata nel seguente modo : 



3CH 3 .CO.CH 2 .CH 3 = C 8 H w O, + CH 3 . CHOH . CH 2 . CH 3 



metiletilchetone dichetone alcool butilico secondario 



e corrisponderebbe al tipo delle reciproche ossidazioni e riduzioni che la 

 luce tanto frequentemente provoca e favorisce. Nel caso attuale la reazione 

 presenta un particolare interesse, essendo il prodotto di condensazione assai 

 probabilmente il paradichetone che per azione dell'ammoniaca dà il tetra- 

 metilpirrolo. 



Noi abbiamo osservato che altri chetoni superiori sembrano avere un 

 simile contegno e che anche l'acetone, in via secondaria e limitatamente, si 

 condensa con se stesso : la parte volatile con vapore acqueo del prodotto otte- 

 nuto l'anno scorso dall'acetone ed alcool etilico, riscaldata con acetato am- 

 monico in soluzione acetica (reazione di Knorr), dà una lieve reazione col 

 fuscello d'abete intriso d'acido cloridrico, ed una intensa colorazione col reat- 

 tivo di Ehrlich : dal che si potrebbe desumere la presenza dell'acetonilacetone. 



La formazione di paradichetoni alla luce fa nascere le più liete speranze 

 anche in chi non è proclive ad attribuire alla propria esperienza un signi- 

 ficato che oltrepassi i limiti della diretta osservazione. 



Metiletilchetone in alcool metilico. — Alla luce venne esposta una so- 

 luzione di 500 gr. del chetone in un litro d'alcool metilico durante i mesi 

 dal 31 marzo al 1° gennaio. Dal prodotto, debolmente colorato in giallo, si 

 ebbe, nell'aprire i matracci, una lieve effervescenza: esso venne sottoposto 

 ad una distillazione a bagno-maria per eliminare la parte rimasta inalte- 

 rata, ed il residuo a sua volta distillato con vapore acqueo. 



Il residuo della distillazione, che contiene in sospensione un olio denso 

 e rossatro, venne posto da parte. 



Il distillato (circa 700 ce), saturato con carbonato potassico, si divide 

 in due strati : la parte oleosa, seccata con lo stesso sale, venne distillata a 

 pressione ordinaria per separare la porzione più volatile che passa fino a 100°, 

 in cui è contenuto Y alcool butilico secondario, che bolle a 99°. Per dimo- 

 strarne la presenza, si agitò tutta la frazione (14 gr.) con una soluzione di 

 bisolfito sodico al 33% (così si elimina il metiletilchetone) e poi con etere; 

 il prodotto, che passava fra 90° e 100°, fu trasformato con iodio e fosforo 

 nel corrispondente ioduro, che distillò integralmente a 118-120°. L'ioduro 

 butilico secondario bolle, secondo Lieben, a 119-120° ('). La porzione meno 

 volatile, che a pressione ordinaria passerebbe sopra i 100°, venne frazionata 

 a pressione ridotta. La parte principale, che a 15 mm. passa fra i 79° e i 95°, 

 contiene il suaccennato dichetone, C 8 E u 0 2 ; esso si forma del pari dal me- 



(*) Vedi Beilstein, I voi., pag. 193. 



