— 625 — 



gr. 0,1637 di sale secco nel vuoto su acido solforico diedero c. c. 10,6 di 

 azoto a 22°.7 e 753 rum. 



(C 9 H 10 O 2 N) 2 Cu Calcolato N 7,15 Trovato N 7,40 



Per un sale C 9 H 9 N0 2 Cu si calcola N 6,1 e per C 9 H 9 N0 2 Cu , 2H 2 0, si 

 calcola N 5,3. 



Il prof. Balbiano si è limitato ad analizzare i sali di rame e non è 

 riuscito a ricavare le sostanze di natura acida da cui tali sali derivano ; noi 

 invece, come abbiamo sempre fatto, abbiamo giudicato più prudente occuparci 

 di quelle soltanto. Che però i sali di rame da lui ottenuti dai chetoni : 



R . CH 2 . CO . CH 3 



contenessero anche gli acidi idrossammici : 



R . C(OH) : NOH 



risulta implicitamente provato dallo stesso prof. Balbiano il quale ha trovato 

 che i suoi sali di rame ottenuti dal fenilacetone e dal chetone anisico per 

 idrolisi con acido cloridrico o solforico diluiti forniscono rispettivamente 

 acido benzoico ed acido anisico (')• Ma i sali di rame, sieno pure lavati con 

 alcool ed etere, e la cui composizione per se stessa come è noto può variare, 

 non è consigliabile per un'altra ragione ancora. Noi abbiamo osservato infatti 

 che mentre le soluzioni acquose di acido benzidiossammico, anche in presenza 

 di alcool per trattamento con acetato di rame dànno il noto precipitato 

 celeste chiaro, quando la precipitazione avviene in presenza di fenilacetone, 

 con un po' di alcool perchè questo stia sciolto, allora il precipitato è di un 

 magnifico colore verde erba. 11 verde rimane anche dopo ripetuti lavaggi 

 del sale con alcool e dopo mantenuto nell'essiccatore fino a costanza di peso. 

 Naturalmente l'odore del chetone non si avverte più, eppure il sale ne trattiene 

 ancora perchè aggiungendo acido solforico diluito ed estraendo con etere di 

 petrolio a basso punto di ebollizione si ottiene un olio che con semicarba- 

 zide fornisce subito il semicarbazone del fenilacetone. Tale comportamento 

 è senza dubbio dovuto al fatto che gli idrogeni metilenici del fenilacetone 

 hanno debole carattere acido (vedi desossibenzoino) ; ancora non è stato pre- 

 parato il sale di rame, ma ciò non esclude che il chetone possa formare 

 sali di rame misti con l'acido idrossammico. Anzi le nostre esperienze lo 

 provano e più tardi pubblicheremo i dati analitici dai quali risulta che la 

 composizione dei sali di rame, precipitati in queste condizioni può benissimo 

 simulare quella di sostanze del tutto diverse ; di ciò va tenuto conto perchè 

 i liquidi precedenti, quando si trattano con acetato di rame, contengono 

 sempre del chetone inalterato per quanto sieno stati estratti con etere. 



(') Questi Rendiconti XX (1911), 2° seni., pag. 248. 

 Rendiconti. 1912, Voi. XXI, 1° Sem. 



82 



