626 — 



E così mi pare che i punti principali della questione sieno in gran 

 parte chiariti; ma come ho detto vi ritorneremo sopra ed in modo più 

 dettagliato. 



La mia reazione per la ricerca delle aldeidi rappresenta, almeno credo, 

 un perfezionamento in confronto dei metodi prima impiegati ; ma, come spesso 

 è inerente ai perfezionamenti, essa implica anche delle complicazioni, le quali 

 naturalmente esigono una maggiore cautela da parte dello sperimentatore. 

 Siccome si opera in mezzo alcalino, io ho già posto in guardia contro l' im- 

 piego di un eccesso di alcali (*) e ciò per più ragioni. 



L'eccesso di alcali può resinificare i composti aldeidici prima ancora 

 che reagiscano con la biossiammoniaca ; oppure può spezzare la catena di 

 atomi di carbonio come si è visto poco anzi ; ovvero ancora l'eccesso di alcali 

 può rendere negativa la formazione degli acidi idrossammici anche quando 

 si tratta di vere aldeidi. Quest'ultimo caso mi si è presentato soprattutto per 

 le aldeidi aromatiche ortosostituite; però anche qui mi è stato possibile 

 chiarire la ragione. 



La reazione delle aldeidi con la biossiammoniaca e che conduce alla 

 formazione di acidi idrossammici: 



presenta, come ognuno vede, una grande analogia con la formazione delle 

 ossime: 



ma non bisogna dimenticare che l' idrossilammina è una sostanza stabile e 

 che perciò quest'ultima trasformazione può compiersi anche quando la reazione 

 procede molto lenta; invece la biossiammoniaca reagisce facilmente con se 

 stessa con sviluppo di protossido di azoto : 



come ho avuto occasione di dimostrare a suo tempo ( 2 ). 



Perciò, se la reazione (/?) è più rapida della (a) può avvenire che gli 

 acidi idrossammici si ottengano con scarso rendimento ovvero che non si 

 formino quasi affatto. In questo caso però io ho trovato che si può agevolare 



(') Nella sua ultima Nota il prof. Balbiano riconosce (pag. 392) che la mia reazione 

 può essere sempre impiegata come diagnostica delle aldeidi quando invece di sovrasaturare 

 con alcali si adoperi il sale sodico dell'acido di Piloty; in altra parole in presenza di 

 una quantità di alcali maggiore ancora di quella che io ho prescritta per il saggio qua- 

 litativo. 



( a ) Angeli, Ueber einige sauerstoffhaltige Verbindungen des Stickstoffs, Stuttgart 

 (1908). pag. 42. 



(a) 



R . COH + NH(OH) 2 = R . C(OH) ; NOH -f H 2 0 



R . COH + NH 2 (OH) = R . CH : NOH + H 2 0 , 



{fi) 



2NH(OH) 2 = N 2 0 + 3H 2 0 



