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Chimica. — Sopra una nuova trasposizione pirogenica nel 

 gruppo del pirrolo, e sulla relativa stabilità al calore dei deri- 

 vati isomeri. Nota di (J. Oolacicchi ('), presentata dal Socio 



Gr. OlAMICIAN. 



Nel corso dei miei lavori sopra la scissione pirogenica di alcuni corpi 

 della serie del dipirrilmetano ( 2 ) ho avuto campo di osservare una traspo- 

 sizione assai interessante, perchè differisce da tutte quelle finora riscontrate 

 nel gruppo del pirrolo, pel fatto che riguarda uno spostamento di radicale 

 da un atomo di carbonio ad un altro nel nucleo, mentre le altre si riferi- 

 scono tutte a spostamenti di radicali dell'azoto al carbonio. 



Scomponendo col calore il derivato che si forma dalla paraldeide col 

 2-4. dimetil-3-acetilpirrolo ho ottenuto insieme ad altri prodotti il 2-4. dimetil- 

 5-acetilpirrolo, formatosi probabilmente in seguito a trasposizione del pri- 

 mitivo acetilderivato che si rigenera nel momento in cui avviene la rottura 

 del legame etilidenico. 



GH 3 .C — — C.COCH3 CHs.C-r— GH 



HC 



C.CH3 — ■> CH3CO.C 



NH 



C.CH 



Ma il fatto che nessuno fra quelli che si occuparono fìn'ora di questo 

 argomento, aveva osservato trasposizioni di radicali analoghe a quella da 

 me accennata, poteva far supporre che nel caso succitato essa potesse essere 

 dovuta a una causa particolare; per esempio la presenza del legame etili- 

 denico, da cui sono uniti i due nudi pirrolici, avrebbe potuto conferire una 

 maggiore mobilità ad alcuni gruppi sostituenti ed essere perciò questo la 

 causa della trasposizione. 



Per indagare se il fatto da me accertato doveva proprio attribuirsi a 

 questa speciale condizione ho scaldato in tubo chiuso a 300° circa il 2-4 di- 

 metil-3-acetiipirrolo, ed ho ho osservato che si trasforma quantitativamente 

 nell'isomero coll'acetile in a. 



Grammi 5 di dimetil-3-acetilpirrolo ( 3 ) puro fondente a 139° vennero 

 riscaldati, in tubo chiuso, alla temperatura di 300° gradi circa per un ora. 

 Il contenuto del tubo che per raffreddamento si presenta come una massa 



(') Lavoro eseguito nell'Istituto di Chimica generale della E. Università di Parma, 

 diretto da G. Plancher. 



( 2 J Questi Eend. voi. XXI, serie 5»; 1° sem., pag. 410. 

 (•) Zanetti. Gazz. chim. Ital. Voi. 24-1 pag. 549 (1894). 



Rendiconti. 1912. Voi. XXI, 1" Sem. 86 



