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3. L'abbassamento molecolare medio relativo al bromuro mercurico de- 

 terminato da Beckmaun ( J ) con antrachinone e fenantrenchinone fra le conc. 

 0,2-0,9 % raggiunge il notevole valore di K = 367. Secondo le esperienze 

 calorimetriche di Guinchand ( 2 ) la costante calcolata colla formola di van 

 t' Hoff sarebbe invece K = 403, valore a cui Guinchaut perviene anche con 

 misure crioscopiche adoperando la dibromonaftalina (K = 407) ed estrapo- 

 lando i risultati per una diluizione infinita. In vista di questa divergenza 

 ho creduto necessario di verificare l'abbassamento molecolare del solvente, 

 curando l'esattezza sperimentale in ogni particolare. 



Purificato il bromuro mercurico per sublimazione (PF = 238°), ho scelto 

 quali sostanze normali l'antrachinone, il fenantrenchinone e lo zolfo. Per 

 evitare l'errore dovuto alla lieve sublimabilità del solvente ho eseguito poche 

 misure in serie partendo da una forte quantità iniziale di HgBr 2 (60-100 gr.); 

 inoltre ho riconosciuto necessario mantenere i termometri per molto tempo, 

 prima di usarli, alla temperatura di esperienza per rendere trascurabili gli 

 spostamenti dello zero. 



Ecco il risultato delle determinazioni eseguite con un apparecchio 

 Beckmann a bagno di paraffina. 





Tabella II. 





conc. °/o 



à 



K 



Antrachinone C 14 H 8 0 8 = 



= 208 



0,1892 



0,37 



407 



0.4328 



0,84 



399 



0,6579 



1,26 



388.9 



Fenantrenchinone G u H 8 0 2 



= 208 



0,1490 



0,29 



404.8 



0,4133 



0,79 



397.5 



0,6980 



1,31 



390.3 



0,2166 



0,42 



403.5 



0,4917 



0.93 



393.4 



0,5975 



1,13 



393.4 



0,9730 



1,75 



374.1 



(*) Z. an. chem. 55, pag. 175 (1907). 



( a ) C. r. d. l'Acad. des sciences, 149, pp. 478-81. 



