Kristallographie.  Mineralphysik.  Pseudoniorphosen. 
nur  selten  auftretende  Verbindungen.  Die  Frage  nach  dem  Grade  der 
Dissoziation  in  Schmelzen,  ob  darin  nur  Moleküle  dieser  oder  dissoziierte 
Moleküle,  ob  Oxyde  oder  Elemente  vorhanden  seien,  ist  gegenwärtig  nicht 
zu  lösen.  R.  Brauns. 
O.  Doelter:  Die  Reaktionsgeschwindigkeit  in  Silikat- 
schmelzen.   (Zeitschr.  f.  Elektrochemie.  1906.  No.  24.  p.  413—414.) 
In  einer  früheren  Abhandlung  (vergl.  die  beiden  vorhergehenden  Ref.) 
hat  Verf.  die  Silikate  in  zwei  Klassen  eingeteilt,  solche,  welche  im  Schmelz- 
fluß geringere  Viskosität  und  schärferen  Schmelzpunkt  zeigen,  und  solche  mit 
großer  Viskosität  und  unscharfem  Schmelzpunkt.  Von  großer  Wichtigkeit 
ist  der  Unterschied  beider  Klassen  in  bezug  auf  Dissoziation-,  wie 
hier  weiter  ausgeführt  wird.  Auch  die  wenig  viskosen  einfachen  Silikate 
können  zwar  dissoziiert  sein,  vielleicht  sind  sie  z.  T.  auch  in  die  einfachen 
Oxyde  zerlegt,  jedenfalls  stellt  sich  bei  ihnen  das  Ionisationsgleichgewicht 
ziemlich  rasch  ein.  Beim  Erstarren  aus  ihrem  Schmelzfluß  kristallisieren 
dieselben  Verbindungen,  die  Reaktionsgeschwindigkeit  ist  im  allgemeinen 
bedeutend  größer  als  bei  den  Verbindungen  der  zweiten  Klasse.  Bei  dieser 
tritt  unzweifelhaft  thermolytische  Dissoziation  ein.  es  sind  Körper,  die 
ein  binäres  System  repräsentieren.  Im  Schmelzfluß  zerfallen  sie  in  ihre 
Komponenten  und  bei  ansteigender  Temperatur  steigert  sich  der  Zerfall. 
Sie  zeigen,  je  nachdem  sie  mehr  oder  weniger  rasch  erhitzt  werden,  ver- 
schiedenen Schmelzpunkt  und  bei  langem  Verharren  im  viskosen  Zustande 
scheiden  sich  häufig  andere  Körper  als  die  ursprünglichen  ab,  so  aus 
Granat  Ca3Al2Si3012  die  beiden  Verbindungen  Ca2Si04  und  CaAl2Si2  08. 
Die  Glasbildung  hängt  auch  mit  dem  Zerfall  der  Silikate  in  solche  zu- 
sammen, deren  Kristallisationsgeschwindigkeit  nahezu  Null  ist.  Silikate 
wie  Orthoklas,  die  aus  ihrem  Schmelzfluß  niemals  kristallisieren,  können 
durch  Zusatz  von  Wolframsäure  und  anderen  Körpern,  welche  die  Re- 
aktionsgeschwindigkeit vergrößern,  kristallisiert  erhalten  werden. 
Die  Reaktionsgeschwindigkeit  ist  für  die  Ausscheidungsfolge  von 
Wichtigkeit.  Die  komplexeren  Silikate,  bei  denen  der  thermolytische  Zer- 
fall ein  weitgehender  ist  und  bei  denen  sich  das  Ionisationsgleichgewicht 
sehr  langsam  einstellt,  scheiden  sich  nach  jenen  Silikaten  aus.  die  wenig- 
viskos  sind  und  bei  denen  sich  das  Gleichgewicht  rascher  einstellt  und 
die  keinen  oder  nur  geringen  thermolytischen  Zerfall  zeigen. 
Die  Verhältnisse  der  Silikate  werden  also  durch  die  allgemeine  Re- 
aktionsgeschwindigkeit, Schmelz-,  Kristallisationsgeschwindigkeit,  Lösungs- 
geschwindigkeit, Geschwindigkeit,  mit  der  sich  das  Gleichgewicht  in  der 
dissoziierten  Schmelze  einstellt ,  und  spezielle  Reaktionsgeschwindigkeit 
zweier  aufeinander  wirkender  Stoffe  beherrscht.  In  den  wenig  viskosen 
Silikatschmelzen  ist  diese  bedeutend  größer  als  in  den  stark  viskosen, 
und  somit  ändert  sich  die  Reaktionsgeschwindigkeit  mit  der  Viskosität. 
R.  Brauns. 
