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trovato che per tutte la tensione superficiale è minore di quella dell'acqua; 

 ci viene quindi a mancare il modo d'istituire questa nuova prova. 



Se anche le soluzioni di zucchero hanno tensione superficiale inferiore a 

 quella dell'acqua, ciò non infirma per nulla quanto abbiamo sopra stabilito. 

 Esse non fanno che costituire una nuova anomalia, analoga a quella delle 

 soluzione di saliciua, e che già abbiamo veduto (8, b) come si spiega. 



13. Tutti i resultati di cui abbiamo reso conto in questa Nota, contra- 

 dicono adunque in modo inoppugnabile la teoria di v. Hoff, che attribuisce la 

 pressione osmotica agli urti molecolari del soluto — supposto allo stato 

 gasoso entro la soluzione — contro le pareti ad esso impermeabili. 



Allorché la membrana separa due soluzioni non equimolecolari, gli 

 urti dalle due parti non produrrebbero — secondo quella teoria — ugual 

 pressione; e si dovrebbe quindi avere un eccesso di pressione in quella solu- 

 zione, in cui la concentrazione molecolare fosse maggiore. 



• Noi abbiamo invece stabilito sperimentalmente (8, a ; 10) che tale eccesso 

 di pressione manca purché le due soluzioni — quantunque non equimole- 

 colari — abbiano la stessa tensione superficiale. 



Già da qualche tempo si erano sollevati dei dubbi molto seri sulla 

 validità dei ragionamenti coi quali il van't Hoff aveva stabilito l'iden- 

 tità fra la pressione osmotica e la pressione dei gas; e nel suo recente 

 pregevolissimo trattato di termodinamica, il Weinstein (') ha mostrato chiara- 

 mente quanto poco sicure e rigorose sieno le argomentazioni teoriche, che 

 servono a stabilire quella identità. 



Inoltre è da osservare che la pressione osmotica, nel senso in cui 

 s'intende nelle equazioni termodinamiche che conducono alla relazione di 

 van't Hoff, potrebbe avere un'esistenza reale solamente nel caso in cui 

 esistessero membrane veramente semipermeabili. Invece il Naccari ( 2 ) — 

 come già notammo nel nostro libro sopra citato — e già il Walden, il 

 Tammann, il Meerburg, e più recentemente il Quincke ( 3 ) hanno mostrato 

 che più o meno tutte le membrane così dette semipermeabili si lasciano attra- 

 versare da qualunque sostanza; onde la realizzazione di una membrana 

 semipermeabile nel vero concetto di van't Hoff è sempre problematica. 



Un validissimo appoggio alla teoria di van't Hoff era tuttavia fornito 

 dal fatto che ammettendo la pressione da lui definita, il Nernst potè sta- 

 bilire la teoria osmotica della pila, che è una delle più belle e feconde 

 parti della fisico-chimica. Ciò ha infatti valore grandissimo dal punto di 



(!) B. Weinstein, Thermodynamik uni Kinetik der Korper. Braunschweig, 1903 

 (voi. II). 



( 2 ) N. Cini. (4). 8. pag. 259. 1898. 

 f 3 ) Drude's Ann. 7, pag. 681, 1902. 



