— 237 — 



Ossidazioni con ipocloriti. 



1°. I precipitati che si ottengono dalle soluzioni nichelose, a mezzo 

 dell' ipoclorito di sodio, scompongono l'eccesso di questo svolgendo ossigeno 

 e cloro (Winkelblech) ( 1 ). 



2°. Mescolando una soluzione nichelosa con acetato ed ipoclorito di 

 sodio e riscaldando all' ebollizione si separa un perossido di nichelio, bleu 

 quasi nero (Popp) ( 2 ). 



3°. Il perossido di nichelio con eccesso di NaOCl viene trasformato 

 a temperatura ordinaria nell'ossido superiore Ni 4 0 7 , svolgendo ossigeno. 

 Riscaldando il miscuglio, tale ossido viene di nuovo ridotto ad Ni 2 0 3 , e 

 torna a riformarsi l'Ni 4 0 7 aggiungendo di nuovo l' NaOCl (Wicke) ( 3 ). 



4°. 11 miscuglio delle soluzioni cobaltose e nichelose, riscaldato alla 

 ebollizione con NaOCl-f- NaOH, porta alla formazione dei relativi sesqui- 

 ossidi (Fleischer) ( 4 ). 



5°. Per azione di NaOH e di un eccesso di NaOCl le soluzioni ni- 

 chelose, come le cobaltose, danno l'ossido Ni 3 0 5 , il quale, riscaldato alla 

 ebollizione, insieme al liquido precipitante, si decompone senza formare ossidi 

 inferiori stabili, per quanto sia probabile che la formazione dell' Ni 2 O 3 sia 

 una fase del processo. L'Ni 3 0 5 si decompone anche durante i lavaggi. Es- 

 siccato su acido solforico, perde notevolmente ossigeno e si riduce ad Ni 8 O n , 

 9H 2 0 (Bayley) ( 5 ). 



6°. L'ossido nero di nichelio, ottenuto con ipoclorito e potassa, ri- 

 sponde esattamente alla forinola Ni 2 0 3 , tanto che può dosarsi volumetrica- 

 mente il nichelio in base all'ossigeno attivo di quest'ossido (Carnot) ( 6 ). 



7°. L'ossido di nichelio ottenuto con ipoclorito e potassa è sempre 

 1 ! Ni 2 0 3 (Schroder) ( 7 ). 



Ossidazioni con bromo. 



1°. Per azione di bromo e potassa tanto le soluzioni cobaltose che ni- 

 chelose portano rispettivamente a Co 2 0 3 ed Ni 2 0 3 (Donath) ( 8 ). 



2°. Con bromo e potassa si giunge esattamente ad Ni 2 0 3 (Carnot, 1. e). 



3". Aggiungendo alle soluzioni nichelose prima bromo e poi potassa, 

 si ha sempre Ni 2 0 3 (Schroder, 1. e). 



(') Annalen der Pharmacie, 13, 253 (1835). 



( 2 ) Annalen der Pharmacie, 131, 363 (1864). 



( 3 ) Zeitschr. Chemie, 8, 303 (1865). 



( 4 ) Journ. prakt. Chemie [2], 2, 48 (1870). 



( 5 ) Chemie. News, 39, 81 (1879). 



( 6 ) Compt. Eend., 108, 610 (1889). 



( 7 ) Chem. Centralblatt, I, 931 (1890). 



( 8 ) Berichte 12, 1868 (1879). 



