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4°. Per azione di bromo e carbonato di sodio sulle soluzioni niche- 

 lose si ottengono risultati diversi a seconda che l'operazione si fa procedere 

 rapidamente o lentamente. In certe condizioni possono ottenersi anche ossidi 

 più elevati dell' Ni 3 0 5 , per quanto non si riuscì ad ottenere il biossido NiO 2 . 



Non è possibile di utilizzare l'ossigeno attivo di tali ossidi come base 

 stabile di ima determinazione volumetrica del nichelio (Campbell e Trow- 

 bridge) (•). 



Ossidazioni con ipobromiti. 



Per azione di ipobromito e potassa sulle soluzioni nichelose si giunge 

 sempre ad Ni 2 0 3 (Schròder, 1. e). 



NiO 2 (?). 



Riscaldando al forno elettrico un miscuglio intimo di Ni 2 0 3 e di barite 

 anidra si ottiene una massa fusa grigia, dalla quale con una serie di lavaggi 

 e di levigazioni con acqua e poi con alcool si riesce ad isolare dei piccoli 

 cristalli scuri, brillanti, decomponibili lentamente anche con l'acqua a freddo. 

 L'analisi di questo composto ha portato alla forinola 2Ni0 2 , BaO che par- 

 lerebbe in favore dell'esistenza del biossido di nichelio (Dufeau) ( 2 ). 



Come può rilevarsi da questo rapido sguardo storico, le notizie che si 

 hanno intorno all'ossido superiore del nichelio sono piene di contradizioni, e 

 tutto giustificava l'intraprendere in proposito delle ricerche sistematiche e 

 di indole generale. 



Parte sperimentale 



Era naturale che i tentativi diretti ad indagare quale fosse il grado di 

 ossidazione superiore al quale può giungere il nichelio, dovevano svolgersi 

 preferibilmente per via umida e talora anche a temperature inferiori alla nor- 

 male. Difatti le ossidazioni furono quasi tutte da noi compiute per via umida, 

 a partire dal solfato nicheloso, puro, cristallizzato, ed effettuate con svariati 

 mezzi di ossidazione (persolfati, ipocloriti, ipobromiti, bromo, cloro elettro- 

 litico), adoperati in quantità relative variabili, in varie condizioni di dilui- 

 zione acquosa e di temperatura, ed avendo cura costante che permanesse 

 sempre una decisa reazione alcalina (per KHO o per C0 3 K 2 a seconda 

 dei casi). 



Una speciale serie di esperienze ci ha dimostrato che l'ossido superiore 

 del nichelio qualora si essicchi, o all'aria o sovra disidratanti, perde note- 

 volmente ossigeno. Da qui la necessità da parte nostra di prescindere, nella 



(') Journ. Ànalitic. and Applic. Chem., 7, 301 (1903). 

 ( 2 ) Compt. Rend., 123, 495 (1896). 



