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iso-oxazolonico, il suo etere etilico non ha l'etile all'azoto, giacché saponifi- 

 cato con potassa non elimina etilamina, mentre d'altra parte l'etile viene 

 distaccato dall'acido jodidrico con somma facilità ( 1 ). La difficoltà può sem- 

 brare anzi più grave in quanto che essendo da escludersi, in base a misure 

 spettrometriche di Bruni ( 2 ), la forma chetonica dell'etere carbossietilraceta- 

 cetico, si deve ammettere che questo reagisca con l'idrossilammina proprio 

 nel senso indicato da Uhlenhuth per gli eteri acil-acetici. 



Ulteriori osservazioni di Claisen e di Raube eliminano invece completa- 

 mente tale difficoltà. 



Avendo riguardo alle ricerche di Uhlenhuth, Claisen afferma ( 3 ) che la 

 costituzione degli eteri non può sempre utilizzarsi come criterio per decidere 

 della costituzione delle forme fondamentali. Se già nel caso generale di com- 

 posti labili, capaci di fornire due serie di derivati, non è sempre possibile 

 dedurre con sicurezza la costituzione della forma fondamentale, tautomera, 

 da quella dei derivati, tantomeno possono valere le conclusioni tratte dalla 

 costituzione dei derivati quando questi vengono ottenuti da sali di argento 

 della forma fondamentale. Claisen mantiene per ciò l'antica maniera di for- 

 mulare il nucleo, con l'azoto terziario, ed attribuisce la reazione cromatica 

 col cloruro ferrico, comune a vari iso-oxazoloni, al gruppo cheto-metilenico. 

 Quanto al comportamento dei sali di argento degli iso-oxazoloni con i joduri 

 alchilici, in esso è da vedersi piuttosto, sempre secondo Claisen, un'analogia 

 con i pirazoloni, p. es., col metil-fenil-pirazolone, il quale, senza contenere 

 idrogeno imidico, dà un N . (metil)-etere allorché il suo sale d'argento è trat- 

 tato con joduro di metile. Difatti, fondandosi su questa analogia, si prevede 

 la possibilità di ricavare pure dagli iso-oxazoloni eteri al carbonio, eteri 

 all'ossigeno ed eteri all'azoto, giacché per il nucleo ipotetico possono prendersi 

 in considerazione schemi come i seguenti : 



I. IL III. 



H . C = N H . C = N H.C — NH 



>0 



>0 



H. C — CO H . C = C . OH HC — CO 



>0 



analoghi a quelli che, in base alle ricerche di L. Knorr, vengono in esame 

 per i derivati del pirazolone ( 4 ). 



Ora la possibilità della forma II è in realtà dimostrata dàlie esperienze 

 di Raube ( 5 ) sul fenil-iso-oxazolone, ottenendosi da questo, per azione di clo- 

 ruro di benzoile, due eteri isomeri, uno all'azoto, l'altro all'ossigeno. 



( 1 ) Cfr. la determinazione di ossietili su quest'etere in Gazzetta 1. c. 



( 2 ) Journ. f. prakt. Chemie, 50, 182 (1894). 



( 3 ) Rerichte 30, 1480 (1897). 



( 4 ) Si sostituisca all'ossigeno anidridico l'imidogruppo. 



( 5 ) Berichte 30, II, 1614 (1897). 



