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Chimica. — Azione dell' idrossilammina sull'etere diacetil- 

 malonico 0). Nota di F. Carlo Palazzo e E. Carapelle. presen- 

 tata dal Socio A. Borzì. 



L'etere diacetil-malonico fu ottenuto per azione del cloruro di acetile sul 

 sale sodico dell'etere rnalonico ( 2 ); infatti, questa reazione si presta di prefe- 

 renza alla preparazione del derivato diacetilico. Dopo rigoroso frazionamento 

 a pressione ridotta, necessario per eliminare del tutto il derivato monoacetilico, 

 il nostro prodotto bolliva a 172 0 28 mm- ( 3 ) e non si colorava col cloruro ferrico. 



Anche per l'etere diacetil-malonico si trovò molto opportuno fare reagire 

 l'idrossilammina libera in soluzione metilica, ed operare nel resto esattamente 

 come nel caso dell'etere acetil-malonico ( J ). 



A due molecole di idrossilammina in soluzione metilica (distillata a 

 100 mm.) veniva aggiunta una molecola di etere diacetil-malonico, e dopo 

 un riposo di 24 ore il liquido si teneva a ricadere per qualche ora. Dopo di 

 ciò si distillava la massima parte dell'alcool, e si estraeva il residuo con 

 acqua calda a 70-80°. Il liquido acquoso, separato in imbuto a rubinetto 

 da un olio giallo non azotato, insolubile (un miscuglio di eteri mono- e 

 diacetil-malonico), veniva ridotto poi a piccolissimo volume, mantenendosi nel 

 vuoto su acido solforico. 



Le varie porzioni di sostanza separate dal liquido, dopo cristallizzazione 

 dall'acqua, si mostrarono sotto ogni rapporto identiche al prodotto C-H 9 0 4 N -j- 

 -j- H 2 0 ricavato dall'azione dell'idrossilammina sull'etere acetil-malonico. 

 Gr. 1,1839 di sostanza cristallizzata dall'acqua, secca all'aria, mantenuti nel 



vuoto sopra acido solforico fino a costanza di peso, diminuirono di 



gr. 0,1130. 



Su cento parti : 



Trovato Calcolato per C,H 9 0 4 N + H 2 0 



H,0 9,54 9,52 



Gr. 0,5015 di sostanza con acqua di cristallizzazione, secca all'aria, richiesero 

 per la neutralizzazione gr. 0,23139 di idrato di bario in soluzione 

 N/10 (27 cmc.) corrispondenti a gr. 0,0459 di — OH. 



(') Lavoro eseguito nel E. Istituto chimico di Palermo. 

 (*) Journ. f. prakt. Ottenne, 37, 475 (1888). 



( 3 ) Cfr. Brunii Journal f. pr. Chemie. 50, 136 (1894). 



( 4 ) Vedi la Nota precedente: Azione delV idrossilammina sull'etere mono-acetil-ma- 

 Ionico. 



