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mente raminometilenpirocatechina, ottenuta da Hesse ('), per riduzione del- 

 l'acido nitropiperonilico : 



CH 2 - 0 2 -C 6 H 2 <^qqqjj — » CH 2 0 2 -C 6 H 3 NH 2 



sotto forma di un olio colorato in bruno, di reazione fortemente alcalina, di 

 cui egli preparò il cloridrato, l'ossalato e il solfato. Lo stesso autore dice 

 d'aver ottenuto un prodotto identico a questo dalla riduzione della nitrome- 

 tilenpirocatechina ( 2 ) : 



CH 2 -0 2 -C 6 H 3 -N0 2 — * CH 2 0 2 C 6 H 3 -NH 2 

 ma nè dell'uno, nè dell'altro, nè dei loro sali stabilì le costanti fisiche. 



Le conoscenze, che si avevano sulla posizione del gruppo azotato sosti- 

 tuente in questi composti, si limitano ad alcune reazioni sul nitropiperonal 

 e su due derivati da esso direttamente preparati. 



Per azione dell'acetone o dell'acido piruvico sull'aldeide nitropiperoni- 

 lica, in soluzione alcalina, Liebermann e Haber ( 3 ) ottennero il biossimeti- 



lenindaco CH 2 -0 2 -C 6 H 2 <™>C=C<^q>C 6 H 2 -0 2 CH 2 , la cui formazione 



è dovuta alla posizione orto del nitrogruppo rispetto al gruppo aldeidico, per 

 analogia a quanto avviene nella sintesi dell' indaco dalla ortonitrobenzal- 

 deide ( 4 ) e in altre reazioni analoghe ( 5 ). 



F. M. Perkin ( 6 ), per due vie diverse, e cioè per nitrazione dell'acido 

 piperonilacrilico o per condensazione dell'anidride acetica col nitropiperonal, 

 ottenne l'acido nitropiperonilacrilico (I) e dall'etere metilico o etilico di 

 questo, per riduzione con stagno e acido cloridrico, ebbe l'anidride etilami- 

 nopiperonil-w-carbossilica (II), che ravvisò come un derivato della tetraidro- 

 chinolina : 



(I) (II) 

 N0 2 NH -CO 



CH 2 0 2 -C 6 H 2 <T — * CH 2 0 2 C 6 H 2 <C' i 



CH:CHCOOH CH 2 -CH 2 



in cui però rimaneva ignota la relazione di posizione tra il gruppo diossi- 

 metileuico e l'anello piridinico. 



( x ) Liebg's Annalen, 1879, 199, 341. 



( 2 ) Loc. cit. 



( 3 ) Ber. Deut. cliem. Gesell., 1890, 23, 1566. 

 (*) Ber. Deut. chem. Gesell., 1882, 15, 2860. 



( 5 ) Ber. Deut. chem. Gesell, 1886, 19, 352. 



( 6 ) Journ. chem. Soc, 1891, 59, 153, 159. 



