— 435 — 



I. Ossidazione del solfito a solfato per azione depolarizzante degli S0 3 -ioni 

 sulla scarica degli OH: 



S0 3 + 20H -f 2© = S0 4 -{- SUO . 



II. Formazione di ditionato per scarica parziale degli S0 3 -ioni e loro 

 polimerizzazione : 



2S0 3 + 20 = So 0 6 . 



Questa formazione di ditionato che, come fanno osservare Foerster e Friessner, 

 è analoga alla formazione del persolfato, è legata ad un potenziale anodico 

 più elevato ; con anodi a perossido di piombo si può avere un rendimento in 

 ditionato superiore al 50 % • Secondo le ricerche di Friessner poi sul com- 

 portamento nell'elettrolisi di soluzioni di bisolfito sodico senza diaframma, 

 oltre al solfato che si forma all'anodo, si ha anche formazione catodica di 

 idrosolfito e di iposolfito. Per quanto riguarda il comportamento anodico di 

 soluzioni di iposolfito nell'elettrolisi, risulta dalle ricerche di F. Faktor ('), 

 di P. Pierron ( 2 ) e da quelle specialmente estesissime di C. I. Thatcher ( 3 ) 

 che il prodotto principale di trasformazione anodica dell'iposolfito è il tetra- 

 tionato : 



2S 2 ~O 3 + 20 =S 4 0 6 . 



Se altre trasformazioni avvengono, come deposito di zolfo, formazione di solfato, 

 di solfito, ecc., esse sono tutte dovute a processi secondari che avvengono 

 soltanto in soluzione acida 0 in soluzione notevolmente alcalina. 



Per le nostre esperienze che furono eseguite seguendo il concetto fonda- 

 mentale già esposto precedentemente, adoperammo sempre una soluzione di 

 solfuro sodico ed una di solfito preparate secondo i soliti metodi : per la solu- 

 zione di solfuro si saturò con idrogeno solforato un determinato volume di 

 soluzione di soda al 40 % , si aggiunsero 2 volumi d'acqua e poi un altro 

 volume di soluzione di soda ; per la soluzione di solfito si saturarono dapprima 

 500 gr. di carbonato sodico cristallizzato con anidride solforosa e si aggiunsero 

 poi altri 500 gr. di carbonato facendo bollire la soluzione. In tal modo la 

 soluzione di solfuro che contiene sempre un po' di polisolfuro risultò conte- 

 nente circa il 32 % di Na 2 S , quella di solfito titolata con iodio risultò al 

 20 % di Na 2 S0 3 . Ambedue reagiscono alcaline sia per idrolisi, sia per lieve 

 eccesso di alcali aggiunti; nè l'ima, nè l'altra contenevano iposolfito non solo, 

 ma anche mescolate e fatte bollire non davano luogo a formazione di ipo- 

 solfito. La cella elettrolitica era costituita da un bicchiere della capacità di 



(•) F. Faktor, Jahrb. d. Elektrochem. IX, 177. 



( 2 ) P. Pierron, Bull. Soc. chini. Paris, 21, 477, 1899. 



( 3 ) C. I. Thatcher, Zeitschr. f. phys. Chem. 47, 041. 



