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circa y 2 litro chiuso da un tappo di sughero : un diaframma poroso Puckall 

 della capacità di ca. 100 ce. sostenuto da un trepiedi di vetro costituiva lo 

 spazio catodico e conteneva la soluzione di solfuro, il diaframma era chiuso 

 pure da un tappo di sughero a debole tenuta per impedire spruzzi dei liquidi 

 e conseguente mescolamento: attraverso due fori corrispondenti praticati nel 

 tappo del bicchiere e nel tappo del diaframma passava il catodo; nello spazio 

 anodico pure attraverso fori praticati nel tappo del bicchiere penetravano 

 l'anodo, un termometro ed un tubo aduttore di gas per il quale si faceva gor- 

 gogliare nel liquido anodico una lenta corrente di idrogeno: questa aveva il 

 doppio scopo di tener rimescolato il liquido e di mantenere un'atmosfera ridu- 

 cente in tutta la cella; nello spazio anodico si poneva la soluzione di solfito 

 che si aveva cura di mantenere sempre leggermente alcalina. Se non si ha 

 questa precauzione succede che non ostante la migrazione degli OH' dal catodo 

 e non ostante l'idrolisi del solfito, la soluzione anodica diventa acida principal- 

 mente per l'ossidazione degli S0 3 '' e la scarica degli S0 4 " e notoriamente in 

 soluzione acida l'iposolfito si decompone con deposito di zolfo ; non si ha 

 invece decomposizione alcuna in soluzione alcalina. Con la cella erano inse- 

 riti nel circuito di 10 a 30 Volt secondo i casi, un opportuno Voltametro a 

 rame ed un Volt-Amperometro Weston. Gli elettrodi adoperati furono sempre 

 di platino liscio e la loro superficie di 12 cmq. 



Eseguimmo dapprima diverse elettrolisi ed esperienze preliminari per orien- 

 tarci sull'andamento generale delle cose e sui metodi analitici da seguire 

 nell'esame del liquido anodico. Intanto nelle prime elettrolisi eseguite con 

 intensità di due Ampères e a temperature varianti durante l'elettrolisi stessa 

 da 30° a 45°, si notarono subito i fatti seguenti: 



1) All'anodo non si ha che un debolissimo sviluppo d'ossigeno corri- 

 spondentemente alla prevedibile e preveduta ossidazione del solfito: 



2) dopo anche 10 ore di elettrolisi non si riscontrano nel liquido ano- 

 dico tracce di solfuro (reazione col nitroprussiato sodico) ed il liquido stesso 

 rimane perfettamente limpido purché sia fin dal principio nettamente alcalino; 



3) dopo qualche ora di elettrolisi, le reazioni caratteristiche dell'ipo- 

 solfito ne dimostrano la presenza nel liquido anodico in abbondante quantità. 



Quali reazioni caratteristiche dell'iposolfito adottammo le seguenti che 

 diedero tutte risultato positivo: 



1) La soluzione anodica acidificata con acido cloridrico fino a scompo- 

 sizione di tutto il solfito presente, diventa gialla e dà dopo qualche istante 

 a freddo e più rapidamente a caldo un abbondante precipitato di zolfo: 



Na 2 S 2 O3 + 2HC1 = 2Na CI -f H 2 0 -f S0 2 + S . 



Questa reazione ha valore soltanto nel caso di assenza di solfuro e polisolfuro, 

 e questa veniva ogni volta accuratamente constatata e nel caso ancora di 



