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presente sotto forma di Ba S0 4 si ottiene lo zolfo totale. In un'altra aliquota 

 infine neutralizzata con acido acetico si titolavano con soluzione di iodio il 

 solfito e l'iposolfito insieme. 



I calcoli di quest'analisi sono possibili se non ci sono altre sostanze pre- 

 senti che possano intralciarli in qualche modo, come potevano essere nel nostro 

 caso sali di acidi tionici. E ci accorgemmo subito dai risultati inammissibili 

 delle analisi che qualche cosa di simile ci doveva essere. Infatti la possibilità 

 elettrochimica di formazione di composti tionici nelle nostre elettrolisi si doveva 

 ammettere per le seguenti reazioni possibili: 



1) 2SÒ7 + 20 = S 2 0 6 (acido ditionico) 



2) 2S 2 O 3 ' + 20 =S 4 Ó 6 (acido tetrationico) 



3) S 2 0 6 +S + 20 = S 3 0 6 (acido tritionico) 



delle quali evidentemente la 2) e la 3) sono subordinate alla formazione già 

 accertata di iposolfito secondo la reazione: 



4) S0 3 +~S + 20 = S 2 0 3 



data poi la reazione 2) si potrebbe anche pensare alla seguente: 



5) S 4 0 6 +ìf+ 20 = S 5 0 6 (acido pentationico). 



Una prova fatta per l'acido ditionico ci convinse che in realtà un po' di 

 ditionato si formava nel liquido anodico corrispondentemente ai risultati di 

 Friessner già citati; restava poi ancora la possibilità di formazione degli altri 

 composti e non si poteva più quindi prestar fede ai risultati ottenuti col 

 metodo d'analisi già esposto ('). Pensammo allora di ricorrere ad un altro 

 metodo suggeritoci dalla solita equazione di scomposizione dell'iposolfito per 

 mezzo degli acidi: 



Na 2 S 2 0 3 + 2HC1 = 2Na CI + H 2 0 + S0 2 + S 



e precisamente pensammo di scomporre un'aliquota del liquido anodico con 

 HC1 a caldo in corrente di C0 2 : lo zolfo, la cui possibile ossidazione è impe- 

 dita dall'atmosfera di C0 2 , si raccoglie in seguito all'ebollizione sotto forma 

 facilmente filtrabile; lo si raccoglie su filtro pesato, lo si lava rapidamente 

 con acqua (l'alcool non serve bene), si asciuga in stufa ad acqua e si ripesa 



(') La prova per il ditionato (che del resto vale anche per gli altri composti tionici) 

 venne fatta nel modo seguente : 50 ce. del liquido anodico vennero ossidati con acqua 

 ossigenata concentrata e in soluzione alcalina, in tal modo si ossidano solfito ed iposolfito 

 ma non l'eventuale ditionato che, come risulta anche dalle ricerche stesse di Friessner, è 

 assai difficilmente ossidabile : la soluzione venne portata a secco a bagno-maria ed il residuo 

 seccato in stufa a 120° fino a costanza di peso. Arroventato poi in capsula di platino, 

 sviluppò anidride solforosa Na 2 S 2 0 G = Na 2 S0 4 4- S0 2 . 



