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rienze che si resero necessarie a complemento delle nostre ricerche. Per avere 

 dei dati di immediato confronto tra quella che chiameremo velocità di for- 

 mazione elettrochimica e la velocità di formazione chimica dell'iposolfito, ese- 

 guimmo due prove a temperature diverse lasciando per diverse ore a contatto 

 in recipienti chiusi una quantità pesata di fiori di zolfo depurato e lavato 

 con soluzione di solfito sodico e determinando poi l'iposolfito formatosi sia col 

 nostro solito metodo, sia raccogliendo e ripesando lo zolfo rimasto in eccesso : 

 entro i limiti degli errori d'osservazione si trovarono risultati coincidenti: 



I prova: gr. 0,988 di zolfo vennero lasciati per 24 ore a contatto con 

 50 ce. di soluzione di solfito sodico al 16 % agitando frequentemente alla 

 temperatura ambiente (ca. 30°). Si formarono gr. 0,564 di iposolfito. 



II prova : gr. 0,990 di zolfo con 50 ce. della stessa soluzione di solfito 

 alla temperatura di 50° per 8 ore. Si formarono gr. 1,012 di iposolfito. 



La velocità di formazione chimica è quindi molto inferiore a quella elet- 

 trochimica nei limiti di temperatura osservati. 



Restava ora da risolvere la questione della possibile presenza di sali di 

 acidi tionici oltre all'iposolfito nel liquido anodico e sopratutto la questione 

 se lo zolfo che si precipitava a scopo analitico fosse tutto dovuto ad iposolfito ; 

 qualora ciò non fosse stato i nostri calcoli di rendimento venivano natural- 

 mente ad essere affetti da errore. 



Constatata già la presenza dell'iposolfito e del ditionato, i dubbi più forti 

 potevano essere per il tri- ed il tetrationato (vedi le equazioni a pag. 439), 

 sali tutti e due che trattati poi con acido cloridrico danno deposito di zolfo, 

 il tritionato con facilità per reazione diretta, come già abbiamo accennato, il 

 tetrationato probabilmente per azione indiretta : 



Na 2 S 4 0 6 -f 2H CI = 2Na CI + H 2 S 4 0 6 

 H 2 S 4 0 G = H 2 S0 4 + S0 2 + 2S. 



Ma forse anche direttamente, perchè è noto che le soluzioni di tetratio- 

 nati si scompongono anche in soluzione neutra concentrata con deposito di 

 zolfo ed in soluzione diluita si scompongono pure rapidamente quando essa 

 sia acida o alcalina. 



Ora pur non potendo escludere affatto la presenza del tetrationato nei 

 nostri casi, certo essa pare assai poco probabile se si pensa che le nostre 

 soluzioni anodiche fortemente alcaline, anche lasciate a sè per parecchi giorni, 

 non accennavano minimamente ad intorbidarsi per deposito di zolfo ; di più, 

 date le speciali condizioni dell'elettroliti non potrebbe essere che assai 

 piccola la quantità di tetrationato formabile. 



Ci occuperemo in ogni modo accuratamente della questione. 



(') Evidentemente essendo la formazione del tetrationato dovuta se mai ad ossida- 

 zione anodica dell'iposolfito, bisogna ricordare che nei nostro caso quest'ossidazione non 

 può essere mai tanto notevole data l'azione depolarizzante del solfito presente. 



