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c) Reazione sul gruppo diossimetilenico : 



5. Decomposizione, in tubi chiusi, dell'acido nitropiperonilico e della 

 nitrometilenpirocatechina. 



1. Ossidazione del nitropiperonal. 



Ho eseguito quest'ossidazione nelle stesse condizioni, che si osservano per 

 passare dall'aldeide all'acido piperonilico e sono così pervenuto all'acido ni- 

 tropiperonilico : 



,N0 2 .N0 2 

 CH 2 • 0 2 ■ CeH 2 \ — *• CBL • 0 2 . C 6 H 2 \' 



x CHO x COOH 



Il nitropiperonal, sospeso in cinque o sei volte il suo volume d'acqua, 

 venne trattato con soluzione di permanganato potassico al 2 % • A freddo, 

 il reattivo non si scolora ed è necessario riscaldare a b. m., agitando il pal- 

 lone, perchè si osservi una rapida decolorazione, che va a mano a mano ral- 

 lentando. Quando il permanganato non viene più ridotto, si lascia raffreddare, 

 si filtra per separare l'abbondante precipitato di biossido di manganese e il 

 filtrato rosso giallastro, previa concentrazione ab. m., si acidifica. Dopo un 

 certo tempo, precipita lentamente una polvere giallastra, cristallina, che rac- 

 colta, lavata con acqua e asciugata, fonde a 1G9°, con decomposizione. Cristal- 

 lizzata rapidamente dall'acqua calda, dà belle scagliette paglierine, lucenti, 

 mentre, per lenta cristallizzazione dallo stesso solvente, si ottengono degli aghi 

 riuniti a ciuffi p. f. 171-172°, con decomposizione. I caratteri quindi di questo 

 corpo coincidono con quelli dell'acido nitropiperonilico, ottenuto da Jobst e 

 Hesse, per azione diretta dell'acido nitrico sull'acido piperonilico. 



2. Decomposizione dell'acido nitropiperonilico col calore. 



Riscaldando l'acido nitropiperonilico in tubo capillare, si osserva che, non 

 appena è raggiunta la temperatura di fusione, la massa si decompone, tras- 

 formandosi in un liquido nero, che schiumeggia per sviluppo di gas. Volli 

 studiare tale reazione, per stabilire se fosse dovuta, come in generale avviene 

 negli acidi carbossilici, a perdita di anidride carbonica: 



/N0 2 



CH 2 . 0 2 . C 6 H 2 <; — CH 2 . 0 2 . C 6 H 3 . N0 2 



x COOH 



e, in tal caso, constatare se la nitrometilenpirocatechina, che ne risultava, fosse 

 identica o meno a quella ottenuta, come prodotto secondario, nella nitrazione 

 dell'acido piperonilico. 



Rendiconti. 1905, Voi. XIV, 2° Sem. 65 



