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Kiscaldando, con bagno di lega, l'acido nitropiperonilico contenuto in un 

 tubo da saggio, agitando la sostanza con un termometro, si ha completa de- 

 composizione solo a 200°, ma la massa, che si ottiene, presenta un aspetto 

 resinoso e i solventi non asportano alcuu corpo cristallizzabile. 



Ricorsi allora alla decomposizione del sale di calcio, che non era noto. 

 Preparai questo sale sciogliendo l'acido nitropiperonilico con idrato sodico o 

 meglio con ammoniaca, e trattando questa soluzione con cloruro di calcio, 

 che dà lentamente un precipitato giallo. Questo raccolto, lavato con acqua e 

 asciugato all'aria, si presenta come una polvere cristallina, di color paglie- 

 rino, solubile in acqua a freddo e più a caldo, insolubile in alcool. Non con- 

 tiene acqua di cristallizzazione. 



Gr. 0,2305 di sostanza diedero gr. 0,0669 di CaS0 4 . 



Trovato % Calcolato per (C 8 H 4 0 6 N) 2 Ca 



Ca 8,53 8,69 



Questo sale venne mescolato, a parti eguali, con ossido di calcio e la 

 miscela fu scaldata in tubo da saggio, per mezzo di un bagno a lega, agitandola 

 col termometro. Intorno a 200°, la miscela si fa pastosa e, continuando a ri- 

 scaldare, a 250°, deflagra con fiamma, trasformandosi in una massa carboniosa, 

 mentre, nelle pareti del tubo, si deposita un leggero sublimato giallo. È ne- 

 cessario quindi mantenere la temperatura della miscela sotto 250°. Dopo 

 10-15' di riscaldamento, si tratta con alcool all'ebollizione, si filtra e, per 

 evaporazione, si ottiene un residuo cristallino giallo, che, dopo alcune nuove 

 cristallizzazioni, diede degli aghi p. f. — 138°, coincidente con la nitrome- 

 tilenpirocatechina. 



3. Trasformazione del nitropiperonal 

 in nilromelilenpirocatechina. 



Sono riuscito a trasformare direttamente il nitropiperonal in nitrometilen- 

 pirocatechina : 



/N0 2 



CH 2 . 0 2 . C 6 H 2 < — > CH 2 . 0 2 . C 6 H 5 . N0 2 

 x CHO 



distillando, in corrente di vapor d'acqua, la soluzione del primo in eccesso 

 di idrato sodico, procedimento non ancora usato a questo scopo. 



Se si mescola il nitropiperonal con una soluzione al 10 % di idrato 

 sodico, non si osserva subito alcun fenomeno ; ma, se si riscalda, il liquido si 

 fa rosso e questo colore, continuando a riscaldare, aumenta sempre più, pas- 

 sando al rosso scuro, e finalmente al bruno, mentre il liquido si fa più denso. 

 Se questa soluzione oscura e densa si distilla in corrente di vapor d'acqua, 

 passa subito, con le prime gocce di acqua, una sostanza solida, cristallizzata 



