— 515 — 



ossiantranilico, già accennato e che mi riservo di studiare. Le acque-madri, 

 in cui l'acqua produceva un abbondante deposito di sale di stagno, furono 

 completamente distagnate con idrogeno solforato. Separato il solfuro ottenuto, 

 ho evaporato a b. m. il filtrato, fino a piccolo volume, senza poter isolare, 

 nè per raffreddamento, nè per estrazione con etere, alcuna sostanza. Allora ho 

 reso alcalino questo liquido e lo ho estratto di nuovo con etere. Questo, dopo 

 essere stato sbattuto con cloruro di calcio fuso, fu distillato e lasciò un residuo 

 oleoso nero, di reazione alcalina, che si mostrò restio a qualunque tentativo 

 immediato di cristallizzazione. Abbandonato a sè, per un certo tempo, non 

 mutò aspetto ; ma, dopo parecchi giorni, si rapprese in una massa di finissimi 

 cristalli scuri, disposti a raggi, che furono separati dalle acque-madri, spre- 

 muti fra carta e ricristallizzati varie volte dall'etere. Dopo tale purificazione, 

 si presentarono in cristalli finissimi, aghiformi, bianchi, che fondevano a 44°, 

 come appunto la 1 amino-3.4 metilenpirocatechina. 



Tuttavia volli, per sicurezza, preparare anche questa ultima base e seguii, 

 a preferenza, il procedimento già citato di Van Ling. Ho eterificato perciò 

 l'acido piperonilico con alcool metilico, in corrente di acido cloridrico, ed ho 

 trattato l'etere così ottenuto con ammoniaca, per passare all'amide. Per evi- 

 tare, in questa ultima reazione, la non facile manualità dei tubi chiusi, se- 

 guita da Van Ling, ho saturato l'etere metilico dell'acido piperonilico, che 

 fonde a 51-52°, con ammoniaca gazzosa, facendo uso di un estrattore per 

 liquidi, che descrivo in altra Nota e che può usarsi come apparecchio a sa- 

 turazione, funzionante automaticamente. Le prime porzioni di ammoniaca gas- 

 sosa calda, proveniente dal pallone inferiore, in cui bolliva una soluzione di 

 ammoniaca del commercio, facevano fondere l'etere, in cui continuava a gor- 

 gogliare il gas fino a saturazione. Rimane sempre una piccola porzione di 

 etere non trasformato, che si separa facilmente dall'amide, perchè col raf- 

 freddamento si solidificano entrambi, rimanendo separati in strati ben distinti. 

 Così ho potuto operare su quantità di sostanza abbastanza grande, con una 

 operazione più semplice e veloce dell'ordinaria. 



Dall'amide, così ottenuta, son passato, per azione dell' ipobromito di sodio, 

 alla 1 amino-3.4 metilenpirocatechina, che aveva lo stesso aspetto e lo stesso 

 punto di fusione della base precedente, ottenuta per riduzione. 



A maggior conferma di questa identità, preparai il cloridrato, il solfato 

 e il picrato della base da me ottenuta e anche della 1 amino-3.4 metilen- 

 pirocatechina, perchè non ne erano note le costanti fisiche. In queste prepa- 

 razioni, seguii sommariamente i metodi già adoperati da Van Ling ('), per 

 gli stessi composti. 



Il cloridrato si ottiene dalla base ora descritta, se la soluzione eterea 

 di questa si neutralizza con acido cloridrico, anch'esso in soluzione eterea. Si 



(!) Eec. trav., Pays Bas, 1897, 16, 52. 



